二元六相(n+4)多体系的八点直线网图——Ⅱ.由物理实在网理论推导

本文由物理实在网理论直接从一点直线网出发导出了二元六相(n+4)多体系的八点直线网,共31个。这一结果同由封闭网理论导出的结果相同,表明过去关于二元六相多体系仅有一个八点直线网并仅对应于一张八点直线网图的结论是错误的。     

二元n+m(m≥3)相多体系可能实在网的拓扑结构

本文对作者提出的推导二元n+3相多体系全部可能实在网的方法和结果作进一步归纳,强调了这些网的构型与各稳定级别点的标记或作为标记的相,在化学成分图解上的位置之间确定的对应关系。在此基础上给出了构筑和检查二元n+m(m>3)相多体系可能网的一般原理:任何该类网应是一个或一个以上不同二元n+3相多体系网的合理拚接,其上分别缺失相同m—3相的点数均为n+3。因此,二元n+3相多体系网是二元n+m(m>3)相多体系网的基本构筑单元,作为例子,具体构筑了二元n+4相多体系具有最多稳定点的最大部分封闭网,确认这类网只有一张。     

n k(k≥4)相多体系封闭网的拼合原理

本文讨论了n k(k≥4)相多体系的某些性质,并系统提出了描述它们的标记符号。在此基础上,提出并论证了n k相多体系封闭网的拼合原理,拼合原理说:任一n k(k≥4)相多体系的封闭网,若不是该多体系所包含的某一n 3级子多体系封闭网本身,就是该多体系所包含的两个或两个以上不同的n 3级子多体系封闭网的拼合。     

n 3和n 4相多体系网图

本文从G—p—T空间中相交的自由能面出发,总结了一系列基本性质,认为反应的自由能面应近似于平面。相交后的面、线和点具有不同稳定级别,越过交线和交点,面和线改变其稳定级别。联结不同稳定级别的零交点,得到不同结构的单变线,两条单变线的夹角小于180°。这种自由能面垂直投影在p—T平面上,不可能得到封闭网图,只能是部分封闭网和开通网图。最后根据相交自由能面的基本性质和准则,用几何法和解析法分别推导了n 3和n 4相多体系的最大部分封闭网。     

n k(k≥4)相多体系封闭网的拼合原理的应用——一元六相(n 5)多体系全网系的建立

本文应用n k(k≥4)相多体系封闭网的拼合原理,导出了一元六相(n 5)多体系的全网系。这种多体系的特征封闭网均由八个无变度点构成。不同的拼合方式产生两种不同的拓扑结构,由此获得两种不同的表象多面体。在这两种表象多面体的基础上,导出了Kuiawa等给出的该类多体系相图的十六种不同的基本形式。     

莱河矿稳定性的热力学再分析

对包含莱河矿的三元七相多体系(FeO-Fe_2O_3-SiO_2;Q-H-M-W-L-Fa-fs)在p-T平面内进行了拓扑分析,获得一张n+4相封闭网图,并应用各相的热力学数据,从中筛选出一张最可能的直线网图。由此图知,莱河矿不是一个只在高压下稳定的相。p-T-f_(O_2)分析表明,莱河矿的生成和稳定与氧逸度关系密切,但不同压力下莱河矿生成机制不同:低压下,它由铁橄榄石氧化生成;随着压力的增高,铁辉石的贡献增大;在很高压力下,它只能由铁辉石氧化生成。     

论n k(k≥3)相多体系封闭网图的某些性质

本文讨论了n 3及n 4相多体系封闭网图的某些性质,提出了n k(k≥3)相多体系双变度组合特征稳定多边形定理,说明:任何n k(k≥3)相多体系的一个双变度组合,最大可在封闭网图的一个无对角线的k边形中稳定,最小可在一个三边形中稳定。在给出这一定理的证明后,文中着重指出,此定理并不意味着在任何n k相多体系的封闭网图或实际相图中都必须存在无对角线的k边形,即使该实际相图具有最大的闭合度。     

线性作图法测定多元酸的二元混合体系的等当点

本文导出了用强碱滴定多元酸的二元混合体系的线性函数。并对Ivaska的作图方式作了改进。为提高准确度,采用多点法作图,从图上可以得到两种酸的等当点体积。我们测定了若干种混合酸体系,证明方法是可行的。     

对应关系定理及其推论在温度、压强、组成均可独立变化的多元相图中的应用

本文将文献[3]所导出的对应关系定理应用于温度T、压强P和组成x_i均可独立交化的多元相图,得到适用于这类相图的六条推论,讨论了这类相图中两个紧邻相区中的不同相的总数Φ、紧邻相区的相边界的维数R_1以及两个紧邻相区中共同具有的相的数目△Φ的变化范围和规律。同时又讨论了这类相图中两个紧邻相区的边界的维数R_1~′和Ri、△Φ的关系。根据所有这些规律和关系具体地分析了二元和三元体系的P-T-x相图中紧邻相区及其边界的关系。     

V-H2O体系的溶解组分优势区域图和电势-pH 图

运用浓度比较法, 对25 ℃时V-H2O体系进行热力学分析和电化学分析, 编程计算出各溶解组分浓度, 以及固相和液相、各固相间边界线, 确定固相区和液相区的位置. 在此基础上, 绘制出了总V浓度cT(V)=1.0×10-5 mol·L-1时V-H2O体系的溶解组分优势区域图和电势-pH图以及cT(V)=1.0×10-7 mol·L-1时V-H2O体系的电势-pH图. 电势-pH图结果表明在一定温度和压力下, 各相稳定区取决于体系中溶液态物质的总浓度. 随cT(V)的减小, 溶液稳定区增大, 各固相稳定区均不同程度减小.     

全谱段H点标准加入法研究

改进了Ｈ点标准加入法。这种方法称为“全谱段Ｈ点标准加入法”，当分析物质和干扰物质同时存在于样品中时，这种方法可获得分析物质的无偏差分析浓度，全谱段Ｈ点标准加入法，采用干扰物质吸收光谱图上多个成直线的波长点，以Ｈ点标准加入法和Ｋ比例Ｈ点标准加入法为判据，测定多组分体系，并以水杨酸－对硝基苯甲酸－对氨基苯甲酸的不同混合物为例，对方法进行验证，结果满意，并采用先进的Ｗｉｎｄｏｗｓ应用程序设计语言Ｖｉｓｕａｌ Ｂａｓｉｃ４．０设计出具有Ｗｉｎｄｏｗｓ“图形用户界面”特点的应用程度，这使得原本枯燥杂乱的多数据计算，分析工作变得简洁有序并饶有趣味。     

反相液相色谱中同系物保留值与常沸点的交点规律

研究指出,反相液相色谱中同系物的容量因子对数lnk'与常沸点的直线关系在不同流动相组成下有一共同交点,此交点规律可用如下交点方程描述: lnk'-lnk_0'=B_1(t_b-t_b~0) 利用最优化求极值法求出九组同系物在三种色谱柱上四类流动相的交点常数。按交点方程预测同系物中所有成员的容量因子,488个数据点的绝对平均误差为2.4%。     

存在外加浓度梯度时的沉淀斑图形成

本文主要讨论了内电解质非均匀分布情况下的沉淀图案形成。通过施加反应物的不同浓度梯度,可以观察到几类新的沉淀斑图结构,如分叉状,苞芽状斑图,以及有断环间隔的Liesegang环。分析表明,尽管外加了浓度梯度,但第n个环形成的位置与形成的时间还是满足普通Liesegang环的简单定律。所不同的是,反应体系中一旦有断环形成,相邻沉淀条纹间距比值X_n+1/X_n就会偏离原来的线性关系。     

过量水中脑磷脂假二元系相变的DSC研究

运用差示扫描量热法研究了过量水中脑磷脂 (DMPE和DHPE)假二元系的凝胶 液晶相变 ,给出该假二元系的相图 .实验表明 ,至少在DHPE的摩尔分数低于0 1时可能出现部分相分离现象 .理想溶液模型分析表明 ,既在凝胶相 ,又在液晶相 ,这两个脑磷脂都不理想混溶 ;正规溶液模型分析表明 ,凝胶相的非理想性参数更大     

相图中的对应关系定理及其与相律的关系

一、研究紧邻相区及其边界的关系的重要性相图是由若干个相区组成的。以图1的一个二元部分互溶的低共晶相图为例,这个相图由六个相区组成。研究相区组成相图的规律,主要就是要研究:(1)对于给定相区来说,符合什么条件的相区才能与其毗邻?(2) 这些紧邻相区之间的边界的性质如何?这就是说,要研究紧邻相区及其边界的关系。     

各相完全互溶的稀土二元系的热力学

本文对已有的四个稀土二元相图,利用等自由能曲线的概念进行了过剩自由能及活度计算,并用算得的过剩自由能返算了相图;对另外四个稀土二元系按理想体系进行了相图计算。所得到的八个计算相图与实验相图符合较好。     

多组分体系相图中的杠杆原理形式

讨论了两相和三相多组分体系中杠杆原理的两种形式。对两组分体系,利用三相线上的杠杆原理关系式和凝固点降低公式,解释了熔化物体系冷却过程中的步冷曲线。另外,还讨论了三组分体系相图中,同一直线段上三个物系点之间的类杠杆原理关系式。该关系式可以用于不同浓度溶液的配制和三相体系相图的绘制。     

CO2+ 乙醇二元体系超临界密度与临界性质的关系

在5~10 MPa的压力范围内, 利用恒容静态平衡法详细测定了不同乙醇含量下不同密度的超临界CO₂+乙醇二元体系的温度和压力的变化关系, 并测定了该二元体系的临界温度和临界压力. 其中乙醇摩尔分数的范围为0~2%. 描述了不同乙醇含量的该二元体系的PTρ图, 发现超临界CO₂+乙醇二元体系的压力随着温度的增加线性增加, 并且在确定乙醇浓度时P-T线具有一定的“收敛性”, 收敛点随着乙醇含量的增加向高温高压方向移动. 同时讨论了CO₂+乙醇二元体系的临界点与密度以及乙醇浓度之间的变化规律, 发现确定密度下二元体系的临界点随着乙醇摩尔分数的增加线性增加, 密度不同, 则相应的临界点不同. 计算了超临界CO₂ + 乙醇二元体系的临界压缩因子Z_c, 描述了不同乙醇含量的Z_c-ρ图, 结果发现超临界CO₂一元及二元体系的临界压缩因子随着体系密度的增加线性降低, 并且可以通过Z_c-ρ图预测超临界体系的临界点P_c和T_c.     

三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc(25℃)的研究

本文测定了三元体系NH4Cl-SbCl3-HOAc在25℃时平衡态和介稳态的溶度及部分饱和溶液的折光指数, 并绘制了相应的溶度图. 体系在稳定平衡态时有五种固相: NH4Cl、SbCl3(原始盐), 5NH4Cl-SbCl3(1)、2NH4Cl-SbCl3.5HOAc(2)和5NH4Cl-3SbCl3.2.5HOAc(3)(复盐). 一支介稳溶度曲线所对应的固相是3NH4Cl.SbCl3(4). 本文初步描述了以上四种复盐的一些物理化学性质. 体系中合成的二元复盐1和溶剂合复盐2与3文献中均未见报道. 本文提供了一种制备3NH4Cl.SbCl3的新方法.     

极性非质子溶剂与甲醇或1,2-二氯乙烷的汽液平衡

使用双沸点仪测定了丙酮、乙酸乙酯、对二氧六环、乙腈或三乙胺与甲醇或1,2→二氯乙烷以及二者混合物等十一组二元体系在99.3 kPa下的汽液平衡数据(T,x,p), 计算了有关体系的过量吉布斯自由能。结果表明, 六种非质子溶剂与甲醇组成的二元系GE>0; 乙腈或三乙胺与1,2-二氯乙烷组成的二元系GE>0, 而丙酮、乙酸乙酯或对二氧六环与1,2-二氯乙烷的二元混合物GE<0。从同种分子间或不同种分子间的缔合作用对上述结果进行了讨论。本文还在固定极性非质子溶剂(第三组分)物质的量浓度的条件下, 测定了非质子溶剂+1,2-二氯乙烷+甲醇三元混合物的汽液平衡数据, 考察了非质子溶剂的加入对甲醇+1,2-二氯乙烷二元系GE的影响。