邻菲绕啉与α-羟基异丁酸或水杨酸体系的协同萃取效应

本文研究了邻菲绕啉(Phen)与α-羟基异丁酸(HHIBA)或水杨酸(Hsal)的氯仿溶液在硫氰酸盐介质中对十五个稀土元素(除Pm,加Y)的协同萃取规律。测定了这两个协萃体系的协萃物组成和协萃平衡常数,并对这两个协萃体系进行了比较。     

稀土季铵盐配合物的研究

合成了一系列新型稀土季铵盐混合配体配合物，元素分析结果证明其分子式的通式为：Ｃ５２Ｈ１０８ＬｎＮ９Ｏ６Ｓ１（Ｌｎ＝Ｅｕ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙｂ，Ｙ），研究了该系列配合物的中红外光谱；测定了它们在乙醇溶液中的摩电导，证明其属３：１型电解质，用四圆衍射仪测定了铒配合物的晶体结构，属正交晶系，Ｐｎｎｎ空间群，晶胞参数：α＝１．２４７０（７）ｎｍ、ｂ＝１．２９３４（３）ｎｍ、ｃ＝２．１１１１２（６）ｎｍ，Ｘ＝２     

季铵盐萃取稀土分配比的变化趋势及其萃合物的远红外光谱研究

本文研究了以仲辛醇为添加剂,煤油为稀释剂的硝酸甲基三烷基铵和硫氰酸甲基三烷基铵萃取稀土的分配比随镧系元素原子序数的变化趋势及其萃合物的远红外光谱。在硝酸体系中萃合物(R_3CH_3N)_3[Ln(NO_3)_6]的Ln-O键的振动频率:从La到Nd为191～192cm~(-1),近于常数;由Nd到Sm突然上升到221cm~(-1);而由Sm到Lu又趋于常数。在硫氰酸体系中萃合物(R_3~((?))CH_3N)_3[Ln(CNS)_6]的Ln-N键的振动频率:从La到Er为189～201cm~(-1),变化缓慢;由Er到Tm突然上升到220cm~(-1);从Tm到Lu又变化缓慢。在硝酸体系中Y-O键和硫氰酸体系中Y-N键的振动频率均高于镧系元素。硫氰酸体系中Ln-N键的振动峰积分强度及吸收度均比硝酸体系中对应元素的Ln-O键的大。     

稀土-8-羟基喹啉-核酸体系的荧光特性

报道了钪、钇、镧等三价离子在核酸存在下与８羟基喹啉（８ＨＱＬ）形成三元体系的荧光特性，对比核酸和稀土离子的种类对荧光发射的影响。结果表明有鱼精子ＤＮＡ（ＤＮＡｆｓ）＞小牛胸腺ＤＮＡ（ＤＮＡｃｔ）＞酵母ＲＮＡ（ＲＮＡｙ）的荧光增强顺序；稀土离子与８ＨＱＬ的摩尔比随稀土离子的种类发生变化，与ＲＥ３＋８ＨＱＬ配合物的摩尔比有较大差异。     

8-羟基喹啉对稀土钐和钇的萃取行为

研究了8-羟基喹啉（HQ）-庚烷体系从硝酸介质中萃取钐、钇的行为。 考察了HQ浓度、平衡水相pH值及NO-3离子浓度对稀土分配比的影响。 研究结果表明,稀土萃取分配比随水相pH值、8-羟基喹啉浓度的增加而增大,随水相中NO-3浓度的增高而降低。 根据斜率法及电荷平衡原理确定萃合物的组成为M(NO3)·Q(HQ)(OH), HNO3 体系中HQ萃取Sm3+、Y3+属络合机理。     

α-氯代脂肪酸对某些稀土的萃取研究

等曾报导用α-溴代己酸的氯仿溶液对钐、钕、钆和镥的萃取,其萃取曲线与无取代基的比较向酸性区移动了约1个pH单位。Preston报导了α-溴癸酸的二甲苯溶液对一系列金属离子的萃取,认为所试验的8个稀土金属与α-溴癸酸形成了不溶性的金属络合物。我们曾报导用α-氯代脂肪酸萃取金属离子。本文研究己酸、辛酸、癸酸和月桂酸等的α-单氯代物在盐酸体系中对镧、钕、钐和钇的萃取行为,讨论了这些酸的结构对萃取的影响。     

稀土季铵盐络合物的研究(Ⅲ)——硝酸合稀土酸四丁基季铵盐粉末衍射数据

借助于X射线衍射仪的慢扫描和最小二乘法修正,得到了[(C_4H_9)_4N]_xLn[NO_3)_y系列14个络合物的晶胞参数和粉末衍射数据当Ln=La、Pr、Nd时,x=3,y=6;Ln=Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er,Tm、Yb、Lu、Y时,x=2,y=5)。发现,随稀土离子原子序数的增大,络合物的晶胞体积减小和密度增大。     

纸上反相层析研究β-二酮-酸性有机磷体系对稀土的协萃效应

用反相纸层析技术研究了β-二酮(PMBP、HTTA与HBA)与有机磷酸(P538、P204、P507)组成的体系对稀土的协萃效应。提出两种萃取剂都是以酸性配体形式起作用,协萃效应与两种萃取剂的pKa大小及萃取剂的空间位阻有关。当两种萃取剂的pKa相差较大时,β-二酮的酸式电离被抑制,大大减弱了配位能力,协萃效应很弱。当两种萃取剂的pKa相近,同时空间位阻较小时,协萃效应最为显著。     

α-环糊精与季铵盐型双子表面活性剂包结作用的研究

在293.15 K下用微量热法结合核磁共振波谱研究了α-环糊精与三种阳离子型双子表面活性剂((CnN)2Cl2, n=12, 14, 16) 在水溶液中的包结作用. 实验结果表明, 包结物都相当稳定, 且随着疏水链CnH2n+1中碳原子数目的增加, 主-客体包结物的化学计量比由2∶1为主变为6∶1为主, 最大化学计量比的主-客体包结物形成过程的标准焓变(ΔHӨ) 和标准熵变(ΔSӨ) 均为负值且绝对值逐渐增大. 包结物的形成均属焓驱动过程. 1H核磁共振数据表明, (C12H25N)2Cl2的存在使α-环糊精上各质子的化学位移向高场移动, 从微观上证明了包结作用的发生.     

橙黄Ⅳ-碱性染料或季铵盐体系电势滴定曲线研究

研究了以10^-3M或10^-4M橙黄Ⅳ滴定25种碱性染料和19种季铵盐的电势滴定曲线。提出了一种估价电势滴定曲线的方法并确定了这些曲线体系的优劣次序。讨论了碱性染料和季铵盐结构对电势滴定曲线的影响。结果表明,有些曲线可用于较高灵敏度的分析,电势滴定曲线的优劣次序可为寻找阴离子选择电极的电活性物质提供途径。     

硝酸二(α-羟基异丁酸)二水合钕的合成、表征及晶体结构

合成的标题配合物Nd(C_4H_7O_3)_2·NO_3·2H_2O晶体属C2/c空间群,晶胞参数:a=0.8996(1)nm,b=0.8601(1)nm,c=2.1111(3)nm,β=92.38(1)°Z=4,晶体中配合物呈聚合链状结构,硝酸根无序分布在靠近对称中心的2个相关位置,钕的配位数为8。     

新型N-(3-醛基-4-羟基苄基)型季铵盐的合成及其抗菌活性

5-氯甲基水杨醛和季铵(1a~1e)或吡啶(1f)在乙酸乙酯存在下经取代反应合成了一系列新型的N-(3-醛基-4-羟基苄基)型季铵盐(2a~2f),其结构经1H NMR,IR和MS表征。初步的抗菌活性测试结果表明,2a~2f对迟钝爱德华菌、嗜水气单胞菌、哈氏弧菌和鳗弧菌的MIC分别为0.18 mg·mL-1,0.09 mg·mL-1,0.18mg·mL-1和0.09 mg·mL-1。     

咪唑取代的双羟基季铵盐的合成及抗菌性质研究

将咪唑基团与N-甲基二乙醇胺进行季铵化反应,经过重结晶纯化得到2-(2-羟乙基)-甲基-(1-甲基-1H-咪唑-2-亚甲基)氯化铵(QAS-1),以傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)和飞行时间质谱(TOF-MS)等进行结构表征。并采用纸片法和振荡培养法初步研究了QAS-1对金黄色葡萄球菌(S.aureus)、甲型链球菌(α-H-tococcus)、大肠杆菌(E.coli)、绿脓杆菌(P.aeruginosa)等菌种的抗菌性能。结果显示,季铵盐QAS-1对这4种菌均显示较好的抗菌活性,特别是对革兰氏阴性菌(E.coli,P.aeruginosa)的杀菌效果更加显著,且优于阳性药(葡萄糖酸氯己定)。     

硫氰酸甲基三烷基季铵盐萃取Co（Ⅱ）的动力学

有关Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)萃取分离的研究一直受到人们的重视。Preston报导了硫氰酸季铵盐(Q~ SCN-)萃取Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的平衡研究,认为Co(Ⅱ)的萃合物组成为Q_2Co(SCN)_4.本文用上升液滴法技术考察了Co(Ⅱ)/0.10mol·L~(-1)SO_4~(2-)/QSCN-煤油体系在298±1K条件下萃取速率R与CoSO_4、SO_4~(2-)和QSCN浓度的关系,确定了正向初始萃取速率方程,拟定了速控步骤。     

CO_2体系中咪唑啉季铵盐与十二烷基磺酸钠之间的缓蚀协同效应

采用失重法、电化学阻抗谱(EIS)、极化曲线、X射线光电子能谱仪(XPS)及扫描电子显微镜(SEM)研究了CO2饱和的3.5%NaCl腐蚀介质中,咪唑啉季铵盐(IAS)与十二烷基磺酸钠(SDSH)对Q235钢的缓蚀协同效应.结果表明,IAS与低浓度SDSH在腐蚀介质中具有较好的缓蚀协同效应,且当二者以1:1(50 mg·L-1:50 mg·L-1)的浓度比例复配时,协同效应最明显,缓蚀率为88.5%;而IAS与高浓度SDSH间会产生拮抗效应.本文通过建立合理的吸附模型,阐述了协同效应及拮抗效应的机理.SDSH与IAS在Q235钢表面的吸附过程均为放热的自发过程,前者符合Frumkin吸附模型,后者符合Temkin吸附模型.单独使用较高浓度的SDSH对Q235钢也有较好的缓蚀作用,缓蚀率接近90%.     

几种手性季铵盐-卟啉化合物的合成

几种手性季铵盐－卟啉化合物的合成刘彦钦,韩士田,郄文娟,谢虹（河北师范学院化学系,石家在,０５００９１）关键词手性,季铵盐,卟啉,合成近年来,将金属卟啉配合物用来模拟细胞色素Ｐ４５０已进行了大量工作［１,２］。在细胞色素Ｐ４５０不对称诱导机理研究中,...     

十二烷基季铵盐及其与十二烷基硫酸钠混合体系的表面活性

通过表面张力测定，研究了十二烷基季铵盐Ｃ１２Ｈ２５Ｎ（ＣｎＨ２ｎ＋１）３Ｂｒ（ｎ＝１，２，３，４）及其与十二烷基硫酸钠混合体系的表面活性，应用规则溶液理论，计算了混合体系表面吸附层和胶团的组成及分子相互作用参数，对于季铵盐、极性基影响大：ｃｍｃ随ｎ增加而下降，γｃｍｃ则先上升，后下降，自极性基碳链的空间阻碍、疏水、弯曲效应，以及电荷屏蔽效应可对此予以解释，对于混合体系，极性基大小对其表面活性及胶团     

3,5-二溴水杨醛缩氨基吡啶的合成及其应用于萃取荧光法测定微量季铵盐

本文合成了新荧光试剂3，5-二溴水杨醛缩氨基吡啶，用元素分析、红外光谱证实了新化合物的结构。并且将此试剂用于萃取荧光法测定水中微量季铵盐。研究了反应条件．探讨了反应机理。所提出的方法灵敏度好，干扰少。     

乙酰衍生化气相色谱-电子捕获检测法分析尿中α-羟基三唑仑和α-羟基阿普唑仑

三唑仑和阿普唑仑是目前国内麻醉抢劫案件中最常使用的两种麻醉药物。为确定案件性质及取得证据等原因,案件发生后常需要进行受害人血、尿等体液中药物或其代谢物的分析。这两种药物作用强、剂量小,服药后血中药物及其代谢物的浓度都很低,尿中药物的浓度也很低。相对而言,尿中代谢物α-羟基三唑仑(α-hydroxytrizolam,简写为α-