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相似文献
 共查询到20条相似文献,搜索用时 443 毫秒
1.
In terms of a single conception, the relative reactivity of hydrocarbons and the activity of solid catalysts in reactions of deep oxidation are interpreted for the ITi type mechanism. It is shown that for the oxidation of saturated hydrocarbons the most important is the acceptor interaction of hydrocarbons with catalysts, whereas for the oxidation of unsaturated compounds, of significance are both the donor and acceptor interactions.
. , , , .
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2.
The kinetics of phosphate sorption on Amberlite IRA-400 has been studied as a function of temperature, nature of counterions, at two different concentrations. The film and particle diffusion coefficients and the activation parameters of the process are calculated.
IRA-400 , . .
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3.
The combinations and disproportionations of the CH3 and 2-propyl (iP) radicals with the 1,1,2-trimethylallyl (TMA) radical have been studied in the gas phase in the temperature interval of 389–451 K and 490–540 K, respectively. For the ratios of the terminal (t) and non-terminal (n) combinations of the CH3 and iP radicals with the TMA radical, values of 1.9±0.1 and 2.84±±0.10 were obtained, respectively. The ratios of the tt and tn and nn to tn combinations of the TMA radical were 1.59 and 0.46, respectively. The disproportionation-combination rations were (CH3 , TMA)=0.022±±0.012 and (iP, TMA)=0.026±0.011.
CH 3 2- (iP) 1,1,2- (TMA) : 389–451 K 490–540 K. (t) (n) TMA 1,9±0,1 2,84±0,10, . tt tn nn tn TMA 1,59 0,46, . (CH 3 , TMA)=0,022±0,012 (iP, TMA)=0,026±0,011.
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4.
A method is proposed for the evaluation of quantum yields of photochemical reactions studied in the presence of absorbing additives using cylindrical sample tubes.
.
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5.
Results are reported on the reactions of n-butane, n-pentane and n-hexane on Pt and Pt/Au alloy films. The results are compared with those obtained for Pt–Au alloys on a SiO2 carrier. It is concluded that alloying can change the selectivity of the catalyst. No indication has been found for the possible role of oxygen in the high selectivity of Pt in non-destructive reactions.
-, - - Pt . , Pt–Au SiO2. , . - Pt .
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6.
A basic formula of differential thermal analysis is evolved for the case when the heat transfer coefficient between the specimen cell and the reference cell is not zero. The more general formula obtained differs from the classical formula by including the parameters of the reference cell and the heat transfer coefficient between the cells. It indicates that utilization of the classical formula is not correct if heat exchange occurs between the cells. To utilize the generalized formula, additional measurements of the temperature changes of the reference material are required. However, if the time constants of the two cells are identical, the formula can be changed to assume the form of the classical formula for DTA if a correction factor is introduced which takes into account the effect of heat exchange between the cells.
Zusammenfassung Für den Fall, dass der Übertragungskoeffizient zwischen der Proben- und der Referenzzelle nicht Zero ist, wurde eine Grundformel der Differentialthermoanalyse entwickelt. Die entstandene Formel, die vielmehr allgemein ist, weicht von der klassischen dadurch ab, dass sie auch die Parameter der Referenzzelle, und den Wärmeübertragungskoeffizient zwischen den Zellen enthält. Sie deutet darauf hin, dass die Anwendung der klassischen Formel in dem Fall nicht einwandfrei ist, wenn ein Wärmeaustausch zwischen den Zellen zustande kommt. Zur Anwendung der verallgemeinerten Formel sind weitere Messungen des Temperaturaustausches vom Referenzmaterial erforderlich. Sind aber die Zeitkonstanten der zwei Zellen identisch, kann die Formel so geändert werden, dass sie die Gestalt der klassischen DTA-Formel annimt, wenn ein, mit der Wirkung des Wärmeaustausches zwischen den Zellen rechnender Korrektionsfaktor eingeführt wird.

, . , , . . , , , , .
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7.
The electrical conductivity (EC) changes of thallium(I) salts of fatty acids, which possess liquid crystalline phases, were investigated as a function of temperature. It was found that sharp EC jumps are associated with the phase transitions. The EC of the liquid crystalline phases depended not only on the temperature, the molecular weight and the geometry of the measuring cell, but also very sensitively on the heat treatment conditions which affect the relative magnitude of the EC in the mesophases.Study of these dependences revealed a memory effect. An explanation is given for this phenomenon.
Zusammenfassung Die Änderungen der elektrischen Leitfähigkeit (EC) von Fettsäure-Thalium(I)-Salzen mit flüssig-kristallinen Phasen wurden als Funktion der Temperatur untersucht. Es wurde festgestellt, daß den Phasenübergängen scharfe EC-Sprünge entsprechen. Die EC der flüssig-kristallinen Phase hängt nicht nur von der Temperatur, dem Molekulargewicht und der Geometrie der Meßzelle ab, sondern auch — in sehr empfindlicher Weise — Phasen bestimmen.Die Untersuchung dieser Zusammenhänge führte zur Beobachtung eines »Memorieeffektes« Eine Erklärung dieser Erscheinung wird gegeben.

Résumé On a étudié les variations de la conductibilité électrique (EC) des sels de thallium(I) des acides gras possédant des phases cristallines liquides, en fonction de la température. On a établi que les variations brusques d'EC correspondent aux transitions de phases. L'EC des phases cristallines liquides dépend non seulement de la température, de la masse molaire et de la géométrie de la cellule de mesure, mais aussi, et d'une manière très sensible, des conditions du traitement thermique qui affectent l'amplitude relative de l'EC dans les mésophases.Un «effet de mémoire» a été observé lors de l'étude de ces phénomènes, dont on donne une explication.

(I) , , . , . - , , , . « ». .
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8.
The transformation of Ca2SiO4 was investigated with regard to the disintegration of the sinter in alumina manufacturing. DTA was applied to study the effect of the reducing atmosphere upon the course of the polymorphic transitions of Ca2SiO4, and particularly the self-disintegration process. Pure synthetic dicalcium orthosilicate and blends of pure components from the system CaO-Al2O3-SiO2-Fe2O3 were compared with technological mixtures of limestone and fly ash. Data obtained from the DTA runs allowed the specification of technical parameter for both firing and cooling of the sinter.
Zusammenfassung Die -Umwandlung in Ca2SiO4 wurde im Hinblick auf den Zerfall von Sinter in der Tonerdeproduktion untersucht. Mittels DTA wurde der Einfluß einer reduzierenden Atmosphäre auf den Verlauf der polymorphen Umwandlungen von Ca2SiO4 und insbesondere auf den Zerrieselungsprozeß verfolgt. Reines synthetisches Ca2SiO4 und Gemische reiner Komponenten des Systems CaO-Al2O3-SiO2-Fe2O3 wurden mit technischen Mischungen aus Kalk und Flugasche verglichen. Die Ergebnisse von DTA-Versuchen erlauben die Spezifizierung der technischen Bedingungen für das Brennen und Abkühlen des Sinters.

. , , . -l23-SiO2-F23 . .
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9.
Activities of catalysts obtained in the reaction of [MCl(C8H14)2]2, (M=Rh, Ir) with amines NH2(CH2)nNH2, (N=2–5), (CH3)2NC2H4(CH3)2 and 1.8=diaminonaphthalene have been examined. The most efficient catalyst was obtained with 1.3-diaminopropane.
, [MCl(C8H14)2]2. (M=Rh, Ir) NH2(CH2)nNH2, (n=2–5). (CH3)2NC2H4(CH3)2 1,8-. , 1,3-.
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10.
H-USY deactivates very rapidly during the alkylation of phenol with methanol at 200°C. The retention in the pores of compounds resulting from successive O- and C-alkylation of phenol (such as polymethylphenols and polymethylanisoles) is responsible for this deactivation. The retention of these compounds in the pores is not due to their steric blockage but to their low volatility and their strong adsorption.
H-USY 200°C. , - - , ( -). , .
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11.
The thermogravimetric decomposition of anilinum octamolybdate has been studied under non-isothermal conditions to elucidate the chemical reactions taking place in the first step of decomposition of the anhydrous compound.The decomposition products were analyzed by gas-liquid chromatography, gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS), infrared spectroscopy and X-ray powder diffraction.The main decomposition product of aniline turned out to be indole, which is different from the major product in the isothermal decomposition at the same temperature, i.e. N-ethyl-aniline.A dehydrocyclization reaction is suggested as the rate-dependent process. This is probably due to the catalytic effect of the octamolybdate anion.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Anilinoctamolybdat wurde unter nicht-isothermen Bedingungen thermogravimetrisch untersucht, um die im ersten Zersetzungsschritt der wasserfreien Verbindung verlaufenden chemischen Reaktionen aufzuklären. Die Zersetzungsprodukte wurden mittels Gas-Flüssigkeits-Chromatographie, Gaschromatographie-Massenspektrometrie (GC/MS), Infrarotspektroskopie und Röntgendiffraktometrie analysiert. Als Hauptprodukt der Zersetzung von Anilin wurde Indol gefunden, während bei isothermer Zersetzung bei gleicher Temperatur vorwiegend N-Äthylanilin entsteht. Es wird angenommen, daß beim nicht-isothermen Prozeß eine wahrscheinlich durch das Octamolybdat katalysierte Dehydrocyclisierungsreaktion verläuft.

, . - , -- , . , -N- . , , -.
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12.
Ligand exchange between the compounds Co(AA)2Py2 and Co(AA)Clpyx (x=1 or 3) formed in the, system, CO(AA)2–SnR2Cl2(R=Ph, Et) in chloroform with pyridine has been established to be catalyzed by SnR2Cl2. An interpretation of the catalytic action of SnR2Cl2 is suggested.
, Co(AA2py2 Co(AA)Clpyx (x=1 3) (Co(AA)2–SnR2Cl2 (R=Ph, Et) , SnR2Cl2. SnR2Cl2.
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13.
Molecular isotope exchange of CO with14CO for Rh6(CO)16/Sn(II)–SiO2, Rh6(CO)16/Al2O3, Rh(I)(CO)2/Al2O3, Rh4(CO)12/Al2O3 carbonyl complexes of rhodium has been studied. Estimates of the activation energies and a mechanism of the CO exchange are suggested.
, (Rh6(CO)16/Sn(II)–SiO2, Rh6(CO)16/Al2O3, RhI(CO)2/Al2O3, Rh4(CO)12/Al2O3), 14CO. CO .
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14.
Toluene transformation was investigated on a fluorided alumina and a protonic mordenite under hydrogen (0.8, 12 bar) and under nitrogen (12 bar). Hydrogen pressure considerably improves the catalytic stability of H-mordenite by inhibiting the formation of coke. Moreover, hydrogen eliminates part of the coke deposited by reaction under nitrogen, and regenerates the activity of the mordenite. On the contrary, hydrogen has no effect in the case of fluorided alumina. The particular behavior of the mordenite is attributed to its very strong acidity.
(0,8, 12 ) (12 ). -, . , , , . , - . .
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15.
Title reactions are acid catalyzed and strongly dependent on the permittivity of the medium. With Cr(VI) indene reacts faster than trans-stilbene, but with V(V), trans-stilbene reacts faster than indene. The mechanism is discussed.
. Cr(VI) , -, V(V) - , . , .
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16.
The effect of electrostatic type interactions on the deutero-protium heteroexchange of dihydrogen with solutions catalyzed by bases, with the decisive role of hydrogen bonds and particularly of the H-bonds having increased strength, is discussed.
- .
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17.
Chemical oscillations occur during the uncatalyzed oxidation of a number of phenol and aniline derivatives by acidic bromate.
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18.
Tin oxide species immobilized on silica have been synthesized. These systems are active in the photocatalytic oxidation of isobutene to acetone and their atomic photocatalytic activity is by almost two orders of magnitude higher than for crystalline SnO2.
, . , SnO2.
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19.
Oxidative coupling of methane over Pr6O11, Mn2O3 and SnO2 oxides supported on -Al2O3 and the same oxides but promoted with alkali metals has been studied. Alkali addition not only modifies the activity and selectivity to C2 of the support and the metal oxide, but also an additional effect is observed.
Pr6O11, Mn2O3 SnO2, -Al2O3, , . C2 , , .
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20.
Résumé Nous avons montré par spectrométrie Raman à chaud et mesure des tensions de vapeur que P4S3 se vaporise de façon congruente tandis que P4S7 et P4S10 se dissocient dès le début de leur vaporisation. P4S7 donne réversiblement P4S3 et soufre. P4S10 se dissocie irréversiblement en P4S7 et soufre. A l'état de vapeur non saturante, P4S3 se dissocie au-dessus de 600° avec formation de phosphore, de soufre et d'autres espèces non identifiées.Nous avons mesuré expérimentalement la capacité calorifique de P4S3 liquide, calculé celle de P4S3 gazeux et son entropie standard. Nous avons aussi estimé l'enthalpie standard de vaporisation de P4S3 à l'aide des mesures des tensions de vapeur saturante. Nous en avons déduit l'entropie standard de P4S3 liquide et son point d'ébullition.
It is shown by Raman spectroscopy at high temperature and by vapor tensimetric measurements that the vaporisation of P4S3 is congruent, whereas P4S7 and P4S10 dissociate at the beginning of vaporisation. P4S7 gives P4S3 and sulfur reversibly. The dissociation of P4S10 into P4S7 and sulfur is irreversible. Above 600°, in non-saturated vapour the dissociation of P4S3 gives phosphorus, sulfur and some unidentified gaseous species. The heat capacity of liquid P4S3 has been measured. That of gaseous P4S3 and its standard entropy have been calculated. The vaporisation standard enthalpy of P4S3 has been estimated from the experimental results on the saturated vapour pressures. The standard entropy of liquid P4S3 and its boiling point have been derived from these data.

Zusammenfassung Mittels Raman-Spektrometrie bei erhöhter Temperatur und durch Messung der Dampfdrucke wurde festgestellt, daß sich P4S3 verflüchtigt, während P4S7 und P4S10 mit Beginn der Verflüchtigung dissoziieren. P4S7 ergibt reversibel P4S3 und Schwefel. Im Zustand ungesättigten Dampfes dissoziiert P4S3 oberhalb von 600° unter Bildung von Phosphor, Schwefel und anderer nicht identifizierter Substanzen.Die Wärmekapazität von flüssigem P4S3 wurde gemessen, während die vom gasförmigem P4S3 sowie seine Standard-Entropie berechnet wurden. Die Standard-Enthalpie der Verflüchtigung des P4S3 wurde durch Messungen der Sättigungs-Dampfdrucke ermittelt. Daraus wurden die Standard-Entropie des flüssigen P4S3 sowie sein Siedepunkt berechnet.

- - , P4S3 , P4S7 P4S10 . P4S7 P4S3 , P4S10 P4S7 . 600° P4S3 , . P4S3, P4S3 . P4S3. P4S3 .


Nous remercions Monsieur Letoffe du laboratoire du Professeur J. Bousquet, INSA de Lyon, 20 Avenue Albert Einstein 401, 69621 Villeurbanne, qui a r6alis6 pour nous les déterminations expérimentales des capacités calorifiques de P4S8 liquide.  相似文献   

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