双核铜配合物的合成,结构和性质研究

室温下,在配体存在下,通过氧化加成反应合成了双核铜配合物「Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（Ｌ）」２,Ｌ＝Ｃ５Ｈ５（ＮＯ（１）,４－ｍｅｔｈｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ（２）,２,６－ｂｉｍｅｔｈｙｌｐｙｒｄｉｎｅ（３）,「Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）４（ｄｐｐｅ）」（４）,ｄｐｐｅ＝双二苯基膦乙烷,以元素分析、电导,热重－差热分析、红外光谱,磁图二色性等对配合物进行了表征,并经Ｘ－射线单晶结构分析,确定了配合物（１）     

稀土硫代脯氨酸配合物的热力学研究

该文用ＰＨ电位一滴定法研究七种稀土离子（Ｌａ＾３＋、Ｃｅ＾３＋、Ｐｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、Ｙ＾３＋）与硫代脯氨酸的配位作用。在Ｉ＝０．１５（ＮａＣｌＯ４）的条件下,在２５℃、３０℃下分别测定了稀土硫代脯氨酸配合物物稳定常数。     

双核镍配合物的合成、结构与表征

以琥珀酸二甲酯、水合肼、2-苯甲酰吡啶,N i(NO3)2.6H2O为原料,在无水甲醇中合成双核镍配合物,其结构经X-射线单晶衍射仪表征,每个镍离子配位于来自两个配体的两个吡啶酰肼单元,两个镍离子通过两个丁二酸单元桥联,金属间距分别为5.957。对此配合物进行X-射线粉末衍射分析,选择2θ为5~30,与其拟合图对比证明此为N i2+配合物。热重分析显示配合物随温度的升高逐渐失重,至200℃失去甲醇分子,至365℃配体完全分解,大约失重65%。     

双核锰配合物的合成,表征和性质

报道了对称的八齿（Ｎ６Ｏ２型）双核配体Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四（２′－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）及两种含锰（Ⅱ）双核配合物：（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）２）（ＢＰｈ２）．３Ｈ２Ｏ（Ｉ），（Ｍｎ２ＥＧＴＢ（ＯＡｃ）Ｃｌ）Ｃｌ２．２ＣＨ３ＯＨ．Ｈ２Ｏ（Ⅱ），对（Ｉ），（Ⅱ）进行了＾１ＨＮＭＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ，摩尔电导，中远红外，ＥＳＴ和循环伏安研究，初步推测配合物（Ｉ）和（Ⅱ）分别具     

硫代脯氨酸金属配合物的热力学研究

本文用pH电位法测定了在25℃、I＝0．15（NaClO4）条件下Ca2＋、Mg2＋、Cr3＋、Mn2＋、Co2＋、Ni2＋、Zn2＋、Cu2＋、Cd2＋、Fe3＋、pb2＋与硫代脯氨酸形成配合物的稳定常数,用RD－1型热导式自动量热计测定了生成这些配合物的焓变,进而计算了它们的吉氏自由能变和熵变等热力学参数。实验结果表明硫代脯酸金属配合物的吉氏自由能变的递交须序为：Mn（Ⅱ）＜Co（Ⅱ）＜Ni（Ⅱ）＜Cu（Ⅱ）＞Zn（Ⅱ）,符合Iruing－Williams序列,而Ph（Ⅱ）＞Mg（Ⅱ）＞Ca（Ⅱ）是显而易见的。△H变化与△G变化顺序是一致的,△S值较接近,说明这些配合物稳定性可能主要取决于△H大小。     

硫杂冠醚铜（Ⅱ）配合物的理论研究

用分子力学方法对一系列标题化合物进行了研究，对它们的对象和能量的分子力学计算结果表明，在这类配合物中，五员鳌环比六员鳌环稳定，随冠醚环大小和分子内张力的变化，其配合物的结构和性质有规律的变化。     

Cu(Ⅱ)单核咪唑配合物的晶体和电子结构及生物活性

采用X射线衍射方法测定了Cu(II)单核配合物Cu(II)(im)4*2ClO4(C12H16N8O8Cl2Cu)的晶体结构,晶体学参数为Mr=534.78,单斜晶系,a=0.835(3), b=1.664(6), c=0.818(3) nm, β=110.70(6)o, V=1.063(7) nm3, Dc=1.670 Mg/m3, Z=2, F(000)=542, μ=1.336 mm-1, 空间群为P2(1)/c. 利用Gaussian 94量子化学程序包,在B3LYP/LANL2DZ基组水平上对配合物进行了从头计算. 由其分子轨道能量、电荷分布和前线轨道的贡献可以预见,Cu(II)(im)4*ClO4能与超氧自由基反应,与活性测试结果相符.     

含有半胱氨酸配体的钼硫配合物的合成、光谱及电子结构

报道了以半胱氨酸配体的Mo/S（O）配合物K2[Mo2O2S2（SCH2CH（NH2）COO）]·4H2O·CH3OH的合成、结构及表征,并用EHMO方法研究了配合物的电子结构,首次把羧基的键序与该配合物的羧基红外振动峰相关联,较好地解释了该配合物的羧基红外振动峰是一宽峰且有劈裂的特点.     

氯化胆碱离子对几何及电子结构的量子化学研究?

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6—31G(d,p)水平上研究氯化胆碱离子对的几何与电子结构。共有四种稳定离子对构型被发现。在稳定离子对结构中,Cl-离子倾向与阳离子形成多重稳定氢键。阴阳离子间的氢键相互作用主要通过Cl-离子的LPCl轨道和阳离子的σ*C-H,或σ*O-H轨道间的相互作用完成。研究发现这种σ相互作用很弱,由此判断阴阳离子间大的相互作用能并不是单纯的氢键作用能,还包含阴阳离子间静电作用能的贡献;而且是主要贡献。阴阳离子间大的相互作用能还为氯化胆碱的高熔点提供了解释。     

超导体二硼化镁电子结构和掺杂研究

利用基于密度泛函理论(DFT)的线性缀加平面波方法(LAPW)对多频带双能隙超导体二硼化镁进行电子结构研究,研究了二硼化镁的电子能带图、态密度(DOS)和电荷密度.对二硼化镁进行电子掺杂和空穴掺杂,分别用铝原子代替镁原子,碳原子代替硼原子,对其能带和电荷密度的改变进行探讨.     

亚甲二醇二硝酸酯构型和电子结构的ab initio研究

采用量子化学中的从头计算（ａｂｉｎｉｔｉｏ）方法，在ＨＦ／３－２１Ｇ和ＨＦ／６－３１Ｇ＊水平上分别计算研究了亚甲二醇二硝酸酯（ＭＧＤＮ）的旋转构象和电子结构，计算所得ＭＧＤＮ绕Ｃ—Ｏ键旋转的能垒较低（约６ｋＪ／ｍｏｌ），其平面构象的能量最高．能量最低的构象（亦即最稳定构型或平衡几何构型）的２个酯基均绕Ｃ—Ｏ键旋转７７．４°．不同构型的电荷分布差异较小．     

镧和钕胞嘧啶配合物的量子化学研究

用量子化学ＩＮＤＯ方法研究了Ｌａ和Ｎｄ胞嘧啶配合物的电子结构和化学键，结果表明稀土对配位键的主要贡献来自其５ｄ轨道，６ｓ、６ｐ次之，４ｆ轨道几乎不参与成键，配位键为共价性。胞嘧啶的成键作用不只限于配位原子，而是扩展到配体整体，电子向稀土中心迁移是依靠共轭作用。     

RECrO3电子结构与导电性能的关系

利用量子化学的SCF－Xα-SW电子结构计算方法,计算得到了RE4Cr2O9(RE=La,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Ho,Er)等体系的电子态密度分布、费米能和能隙宽度等电子结构参数,并结合RECrO3导电陶瓷的导电特征,分析了导电性能和电子结构参数之间的关系。研究表明：随着RE原子序数的增加,其费米能附近的态密度依次增大,主要为f电子,非f电子数量逐渐减少,因此,参与导电的电子应与f电子无关。这是RECrO3导电陶瓷电导率随RE原子序数增大而下降的主要原因。     

镰刀菌真菌毒素和相关毒素的电子结构及相关性质的比较研究

对镰刀菌真菌毒素和相关毒素进行量子化学计算，根据电子结构及相关性质分析，结合其空间结构特点，讨论其活性部位，作用方式及构效关系．发现框架上大部分为负电荷，与受体作用时发挥供电子作用．进行了电子结构和其它相关比较，发现它们具有相似的电子结构特征，且活性部位空间结构相似，表示在与受体作用时具有共同的结构特征和作用方式．为探讨受体结构提供有效的信息．     

苯并香豆素酯及其衍生物的电子结构与光谱性质的理论研究

采用密度泛函和单激发组态相互作用理论方法研究苯并香豆素酯及其衍生物的电子结构和光谱性质.结果发现,由于取代基的吸和给电子作用,含有吸电子取代基的苯并香豆素酯的HOMO-LUMO(最高占据轨道-最低空轨道)能隙、热稳定性和抗氧化性提高,而含有给电子取代基的苯并香豆素酯的HOMO-LUMO能隙、热稳定性和抗氧化性降低.在苯香豆素酯的苯环部分引入吸电子或给电子取代基均使吸收和荧光光谱发生红移.     

水合硅酸分子电子结构的从头算与基组效应研究

应用能量梯度技术,在从头算自洽场分子轨道的水平上,借助于最小基和扩展基中的７种基组,优化得到了水合硅酸分子的平衡态几何构型,并与成键参数的实验植进行了比较,从而确定了以６－３１Ｇ基组进行几何构型优化最为合适,对基态能量（Ｓ０）进行了自洽场（ＲＨＦ）、组态相互作用（ＣＩ）、ＭХｌｌｅｒ－Ｐｌｅｓｓｅｔ（ＭＰ２、ＭＰ４）的计算,并利用ＣＩ法计算了水合硅酸分子体系的第１激发态（Ｓ１、Ｔ１）能量,其结果表     

配合物Ru(bpy)2(SCN)2的电子结构及相关性质的理论研究

运用RHF/LanL2DZ理论方法优化了配合物Ru(bpy)2(SCN)2基态的几何结构,研究了配合物的结构参数、光谱性质、电荷布居,为该类配合物的合成及分析光电催化作用机理提供了理论参考.     

有机酸蒙囿硫酸铝配合物组成及结构的研究

应用GFC,627Al-NMR及X射线衍射等测试技术,研究了有机酸蒙囿硫铝酸合物溶液的组成及组分的结构,结果表明：在pH值约3．5时,绝大部分组成成分为“AL13族”多核配合物,洗脱流份的^27Al-NMR图表明所采用的GFC分离体系的总趋势符合基本原理,但大分子的多核铝配合物离子对小分子的配合物离子有吸附现象,不能将其完全分开。