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乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应——Ⅸ.受阻胺-醌类电荷转移络合物对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的阻聚及历程 总被引:2,自引:0,他引:2
用膨胀计法研究了西氯苯醌(CA)、苯醌(BQ)与受阻胺二异丙胺(DIPA)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶(TMP)形成的电荷转移络合物(CTC)对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合阻聚效应。结果表明,CA-DIPA、CA-TMP、BQ-DIPA和BQ-TMP对MMA的自由基聚合均产生较单独的醌或胺更显著的阻聚能力。其中以CA-DIPA阻聚效果更佳。比较了MMA在苯或乙腈中的溶液聚合,得类似结果。初步讨论了受阻胺-醌电荷转移络合物对MMA自由基聚合的阻聚反应机理。 相似文献
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乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应 Ⅹ.羟胺类化合物对苯乙烯自由基聚合的阻聚及历程 总被引:5,自引:0,他引:5
The inhibiting effects of N,N'-diethydroxylamine(DEHA), N,N'-diisopropylhydroxylamine (DIPHA), 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxyl-piperidinhydroxylarnine (TMHPHA), 4-hydroxyl-morpholine(MPHA), N-phenylhydroxylamine(PHA) and N, N'-diphenylhydroxylamine (DPHA), on the AIBN-initiated, bulk polymerization of styrene(St) have been studied by dilatomatric method. The inductive period of polymerization(ti), the rate of propagating after the ti(Rp), the MW of polystyrene (Mn) the retardating coefficient (K) and the inhibi-ting factor (F) have been obtained. The results reveal that R2NOH have been proved to be very efficient inhibitors and their inhibiting efficiency have been found to depend on the rate and stability of the nitroxide radical formed in reaction. Relative inhibiting reactiveties of several R2NOH have been determined as in the following order; DEHA>TMHPHA>DPHA>DIPHA>MPHA. Other stable nitroxides formed in polymerization of St inthe pre-sence of several R2NOH have also been indentified by ESR and mechanism of inhibition and retardation has been discussed. 相似文献
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研究1,3,5-三苯甲(月替)(TFH)与一些4-取代硝基苯(4SNB)和4-取代-1,3-二硝基苯(4SDNB)的混合物对偶氮二异丁腈引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合的影响。结果表明,TFH-4SNB配方对MMA聚合的阻聚功效与4SNB中取代基的电子效应有关。吸电子取代基能延长诱导期,提高阻聚能力。推电子基则降低聚合诱导期。对于TFH-4SDNB配方,聚合诱导期依赖于取代基的空间位阻:取代基的原子半径增大,聚合诱导期降低。 相似文献
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研究了二叔丁基羟胺(DTBHA),二叔丁基氮氧自由基(DTBNO·),2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶羟胺(TMHPHA)和2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基(TMHPO·)对过氧化苯甲酰(BPO)60℃引发的苯乙烯(M1)-丙烯腈(M2)共聚合的阻聚行为.结果表明,这些阻聚剂对St-AN共聚均表现良好的阻聚行为,其中氮氧自由基优于相应羟胺.同时观察到St—AN竞聚率的改变,羟胺使r1有所降低,r2略有增大.但相应的氮氧自由基是相反结果.阻聚剂为200ppm时,共聚物中的恒比共聚点由对照实验的0.619变化为0.533,0.645,0.589和0.698相对于DTBHA,DTBNO·,TMHPHA和TMHPO·. 相似文献
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通过比较在大水油比下的甲基丙烯酸甲酯 (MMA)悬浮均聚的实验数据以及本体聚合实验结果 ,发现单体的水溶性对其聚合动力学有影响 ,不能用本体聚合动力学代替其悬浮聚合动力学 .为了能更好了解单体的水溶性对其悬浮聚合动力学的影响以及影响动力学的原因 ,在MMA本体聚合动力学模型基础上 ,进一步提出 3个假设 :扣除溶于水相部分的单体量、增长和终止速率参数降低、少部分的油溶性引发剂被带到水相中 ,得到改进的悬浮聚合动力学模型 .运用该模型能很好预测水油比、聚合温度、引发剂浓度等对MMA悬浮聚合动力学的影响 ,且与实验数据能较好吻合 相似文献
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消除甲基丙烯酸酯类单体阴离子聚合副反应的几种主要方法 总被引:1,自引:0,他引:1
本文论述了甲基丙烯酸酯类单体阴离子聚合过程中主要副反应的机理,重点讨论了三类主要的化合物(金属烷氧基化合物,金属卤化物和冠醚类化合物)对于甲基丙烯酸酯类单体阴离子活性中心的稳定作用。 相似文献
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