Microdetection of V(V)-ion with desferrioxamine B by resin spot test technique

Summary Highly sensitive and selective test for vanadium(V) detection, with desferrioxamine B, is proposed. The method is based on reddish-violet complex fixation on cation-exchange resin. Detection limit of 1.01×10^–10 g V(V)-ion is achieved by application of Dowex HCR(NH₄ ⁺) resin. Among 89 foreign substances investigated (diverse ions, complexing, oxidizing and reducing agents), Fe(II/III)-(under atmospheric conditions) and Co(II)-ion are the only interfering species.

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Mikronachweis von Vanadin(V) mit Desferrioxamin B mit Hilfe der Harz-Tüpfeltechnik

Zusammenfassung Eine hochempfindliche und selektive Reaktion für den Nachweis von V(V) mit Desferrioxamin B wurde vorgeschlagen. Der dabei entstehende rot-violette Komplex wird an ein Kationenaustauscher-Harz gebunden. Die Nachweisgrenze 1,01×10^–10 g V(V) wird mit Dowex HCR(NH₄ ⁺)-Harz erreicht. Unter 89 geprüften Fremdsubstanzen (div. Ionen, Komplexbildner, Oxydations- und Reduktionsmittel) sind Fe(II, III) und Co(II) die einzigen störenden Substanzen.

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Presented at 9th International Symposium on Microchemical Techniques, Amsterdam, August 28–September 2, 1983.     

Beiträge zur Ringofenmethodik. III

Zusammenfassung Die quantitative Bestimmung von Ultramikromengen Co(II) durch Titration des Thiocyanatkomplexes mit 0,001-m ÄDTA wird vor-geschlagen. Etwa anwesende Fremdionen werden mit Hilfe der Ringofen-technik vorher abgetrennt. Silber und Chrom(III) stören nicht, während Cu, Fe, Bi, W, UO₂, Ti und AI vor der Bestimmung maskiert werden müssen.

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Contributions to the ring oven technique. III

Summary The quantitative determination of ultramicro amounts of Co (II) may be conducted by titration of the thiocyanate complex with 0.001M EDTA. Any foreign ions present are removed in advance with aid of the ring furnace technique. Silver and chromium (III) do not interfere, wheras Cu, Bi, W, UO₂, Ti and Al must be masked prior to the determination.

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II. Mitteilung⁷.     

Determination of some trace elements (Fe,Co, Cr,Zn, Cu,Mn, and In) in different series of standard reference samples by neutron-activation analysis

Summary In this paper methods of determining traces of Fe, Co, Cr, Zn, Cu, Mn and In in standard reference materials by neutron-activation analysis are described. The maximum selectivity and sensitivity for measurements of these elements was obtained by combining ion-exchange, extraction and precipitation methods with use of an NaI(Tl) detector. After a long irradiation, addition of carriers and dissolution of samples, Fe, Co, Zn and Cr were separated on a Dowex 1X8 anion-exchange column from 10M HCl medium. Chromium passes through the column under these conditions and is separated from interferences by extraction of Cr₂O₇ ^2– with methyl isobutyl ketone. The other three elements are selectively eluted with HCl of different concentrations (5M, 0.5M, 0.01M). Cobalt and zinc are extracted as the dithiocarbamates from the fractions obtained, and iron with tributyl phosphate. Separation and determination of Cu, Zn, Mn and In as their short-lived isotopes is based on extraction of their dithiocarbamates into CCl₄ under specific conditions. The purity of the-spectra obtained, the high chemical yields and good reproducibility, indicate that these methods are suitable for determination of these trace elements in a wide spectrum of inorganic materials.

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Zusammenfassung Die Bestimmung von Spuren der Elemente Fe, Co, Cr, Zn, Cu, Mn und In in Standardvergleichsmaterialen mittels Neutronenaktivierungsanalyse wurde beschrieben. Mit einer Kombination von Ionenaustausch-, Extraktions- und Fällungsmethoden wurde eine maximale Selektivität und Empfindlichkeit mit dem NaJ/Tl Detektor erzielt. Nach einer längeren Bestrahlung, nach Zugabe von Trägersubstanzen und nach Auflösung der Proben wurden Fe, Co, Zn und Cr mit dem Anionenaustauscher Dowex 1X8 aus 10-n Salzsäure getrennt. Unter diesen Bedingungen wird Cr nicht adsorbiert. Von störenden Elementen im Eluat wird Cr in der Endphase durch Extraktion des Cr₂O₇ ^2– mit Hexon getrennt. Die übrigen drei Elemente eluiert man selektiv mit HCl verschiedener Konzentration (5-n, 0,5-n und 0,01-n). Aus den Fraktionen werden Co und Zn als Carbamate und Fe mit Tributylphosphat extrahiert.Trennung und Bestimmung von kurzlebigem Cu, Zn, Mn und In beruhen auf der Extraktion ihrer Carbamate mit CCl₄ unter spezifischen Bedingungen.Die Reinheit der erhaltenen Spektren, die hohen chemischen Ausbeuten und die gute Genauigkeit der Resultate beweisen, daß sich die beschriebenen Methoden zur Analyse zahlreicher anorganischer Materialien eignen.

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The paper was presented at the IV. Polish Conference on Analytical Chemistry, Warsaw, August 1974.     

Determination of trace amounts of calcium in caustic soda

Summary A procedure is described for the determination of as little as 2 ppm of calcium in 50% commercial solutions of caustic soda. It is based on a preliminary separation and concentration of calcium from a large volume of neutralized sample on Dowex A-1 chelating resin, followed by elution with dilute hydrochloric acid, and titration at P_H 12.2 with standard EDTA solution to the calcein/thymolphthalein mixed indicator visual endpoint. Magnesium, iron, copper, manganese, barium, nickel, mercury, and aluminium do not interfere when triethanolamine is used as a masking agent.

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Zusammenfassung Es wird eine Methode für die Bestimmung von mindestens 2 ppm Calcium in 50% igen, käuflichen Ätznatronlösungen beschrieben. Die Methode beruht auf einer Vortrennung und Anreicherung von Calcium aus einem großen Volumen der neutralisierten Probe mit Dowex A-1 Chelating Resin, anschließender Elution mit verdünnter Salzsäure und Titration mit ÄDTA-Lösung bei p_H 12.2 zum visuellen Endpunkt des Mischindicators von Calcein und Thymolphthalein. Magnesium, Eisen, Kupfer, Mangan, Barium, Nickel, Quecksilber und Aluminium stören die Bestimmung nicht, wenn Triäthanolamin als Maskierungsmittel verwendet wird.

     

Schnelle thermometrische Siliciumbestimmung in Gu?eisen und Stahl

Zusammenfassung Es wurde eine Schnellbestimmung von Silicium in Gußeisen und Stahl mit Hilfe der Direktinjektionsenthalpimetrie ausgearbeitet. Nach Auflösen der Probe und Dehydratation der Kieselsäure mit konzentrierter Perchlorsäure wird das ausgeschiedene Kieselsäurehydrogel abfiltriert, in Kalilauge gelöst und nach dem Ansäuern mit verdünnter Fluorwasserstoffsäure als Reagens versetzt. Die Bildung des Komplexanions [SiF₆]^2– und die gleichzeitig verlaufende Ausfällung des schwerlöslichen K₂ [SiF₆] sind exotherme Reaktionen. Die freigesetzte Wärmemenge, die vom Siliciumgehalt direkt proportional abhängig ist, wird mit Hilfe eines Thermistors in Brückenschaltung gemessen. Ein Digitalanzeigegerät ermöglicht es, den Siliciumgehalt direkt in Prozent abzulesen.

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Rapid thermometric determination of silicon in cast iron and steel

Summary A method for the rapid determination of silicon by direct injection enthalpimetry in steel and cast iron was elaborated. After dissolution of the sample and dehydration of silicic acid in perchloric acid, the separated silicium oxide hydrogel is dissolved in potassium hydroxide solution and after acidifying, hydrofluoric acid reagent is added. Formation of the complex anion [SiF₆]^2– and the simultaneously proceeding precipitation of insoluble K₂SiF₆ are exothermic reactions. The amount of heat released is directly proportional to the silicon content and is measured by a thermistor. Digital display of the Wheatstone bridge millivoltmeter permits to read the Si content in the sample directly in percent.

     

Photometrische Titrationen unter Verwendung von Chrom(II) in alkalischer L?sung

Zusammenfassung Die Anwendung der photometrischen Indizierung bei reduktometrischen Bestimmungen mit Cr(II) wird beschrieben.Durch, die Ausführung in schwach alkalischer Lösung in Anwesenheit von ÄDTA als Komplexbildner für Cr(II) steht ein stark reduzierendes Reaktionsmilieu zur Verfügung. Die Anwendbarkeit dieser Methode zur Bestimmung kleiner Mengen anorganischer Anionen bzw. organischer Stoffe mit reduzierbaren Gruppen, wird anhand von Beispielen gezeigt. Eine Fehlerdiskussion wird gegeben.

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Summary A report is given on the application of photometric end-point indication for reductometric determinations with Cr(II).Performance in weakly alkaline solution in the presence of EDTA makes use of the strong reduction properties of the Cr(II)-EDTA complex. Examples are given for the determination of mg-quantities of inorganic anions and organic compounds with reducible groups. An error calculation is also presented.

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Wir danken Herrn J. C. Kraak für die genaue Durchführung zahlreicher Analysen.     

Photometric titration of metal ions,based on ultraviolet absorption by a lead(II) complex. I

Summary A method is described for the complexometric determination of alkaline earth metals with EDTA and EGTA by means of photometric end-point indication at 242 nm, using lead(II) as indicator ion. Determinations of 10^–5 M solutions of calcium and barium appeared to be possible with good accuracy.

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Zusammenfassung Eine komplexometrische Bestimmung von Erdalkalimetallen mit ÄDTA und ÄGTA wurde beschrieben. Die Endpunktindikation wird photometrisch bei 242 nm unter Verwendung vom Blei(II) als Indikatorion durchgeführt. Bestimmungen von 10^–5-m Lösungen von Calcium und Barium sind mit guter Genauigkeit durchführbar.

     

Ein Beitrag zur flammenphotometrischen Caleiumbestimmung in phosphathältiger Lösung

Zusammenfassung Zur Entfernung von Anionen, die eine flammenphotometrische Bestimmung von Calcium stören, wird eine Aufarbeitung der Probe mittels Elektrodialyse beschrieben. Die Wirksamkeit der Anordnung wird durch Versuche mit Radionukliden überprüft.

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Summary A method is described for the removal of anions that interfere with the flame photometric determination of calcium. The sample is subjected to electrodialysis. The efficacy of the arrangement was tested by trials with radionuclides.

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Herrn o. Prof. Dr.Leopold Schmid mit besten Glückwünschen zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Amperometrische Bestimmung von Arsenwasserstoff in Gegenwart von Wasserstoff

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung von Arsenwasserstoff im Gemisch mit Wasserstoff beschrieben. Arsenwasserstoff bildet mit in Methanol gelöstem Quecksilber(II)chlorid einen Komplex, der mit Iod reagiert. Das überschüssige Iod wird amperometrisch titriert. Die Standardabweichung liegt bei 0,03.

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Amperometric determination of arsine in the presence of hydrogen

Summary The method described is based on the complex formed with mercuric chloride dissolved in methanol. This complex reacts with iodine. Excess iodine is titrated amperometrically. The standard deviation is about 0.03.

     

Determination of ferrous ion in microsamples of hexagonal ferrites

Summary A sensitive and accurate method is described for determining microgram amounts of ferrous iron associated with a large excess of ferric iron and various bivalent cations, in hexagonal ferrites. Ferrous iron is complexed with bathophenanthroline, extracted into a chloroform-ethanol mixture and spectrophotometrically measured at 540 nm against a 13 v/v chloroform-ethanol mixture. Ferric iron is masked with ammonium dihydrogen phosphate. The analytical conditions are stated for determination of iron(II) in both solvents used for ferrites, viz., hydrochloric and phosphoric acids. Cobalt, copper, and nickel do not interfere if the procedures suggested are used. Ferrous iron down to 0.02% can be determined in samples weighing only a few milligrams.

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Zusammenfassung Eine empfindliche und genaue Methode zur Bestimmung von Mikrogrammengen Eisen(II) in Gegenwart eines großen Überschusses von Eisen(III) und verschiedener zweiwertiger Kationen in hexagonalen Ferriten wurde beschrieben. Eisen(II) wird mit Bathophenanthrolin komplex gebunden, mit einer Chloroform-Äthanol-Mischung extrahiert und bei 540 nm gegen eine Chloroform-Äthanol-Mischung (13 v/v) spektrophotometrisch gemessen. Eisen(III) wird mit NH₄ · H₂PO₄ maskiert. Die Arbeitsbedingungen für die Bestimmung von Eisen(II) in beiden für Ferrite verwendeten Lösungsmitteln — Salzsäure und Phosphorsäure — wurden festgelegt. Co, Cu und Ni stören die empfohlenen Verfahren nicht. Bis zu 0,02% Eisen(II) können in Einwaagen von wenigen Milligramm bestimmt werden.

     

Die Bestimmung von Tantal mit Nilblau A

Zusammenfassung Eine spektralphotometrische Bestimmung von Tantal mit dem Farbstoff Nilblau A in Gegenwart von Fluß- und Schwefelsäure wird beschrieben. Die Extraktion des TaF₆-Nilblau-Assoziates erfolgt mit Chlorbenzol. Andere Metalle stören nicht. Eine Arbeitsvorschrift für die Bestimmung in Stahl oder Niobmetall wird angegeben.

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The determination of tantalum with nile blue a

Summary A spectrophotometric determination of tantalum by means of the dyestuff Nile blue A in the presence of hydrofluoric and sulfuric acid is described. The extraction of the TaF₆-Nile blue associate is accomplished with chlorobenzene. Other metals do not interfere. A procedure is given for the determination of tantalum in steel or niobium metal.

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Für die Unterstützung dieser Arbeit danken wir der Österreichischen Stickstoffwerke A. G. in Linz.     

Quantitative chemical microdetermination of beryllium with chrome azurol by the ring-oven technique

Summary A method for determination of beryllium in minerals and rocks is described. Because of the toxicity of beryllium the method is designed for determination of 1–10 ng of Be. The sample is fused with sodium carbonate and sodium tetraborate. Interfering metals are masked with EDTA. Be is determined by the Weisz ring-oven method with Chrome Azurol. The relative error is 10%.

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Quantitative Mikrobestimmung von Beryllium mit Chromazurol auf dem Ringofen

Zusammenfassung Eine Methode für die Bestimmung des Berylliums in Mineralien und Gesteinen wurde beschrieben. Wegen der Giftigkeit des Berylliums wurde die Methode für die Bestimmung von nur 1–10 ng Be ausgearbeitet. Die Probe wird mit Natriumcarbonat und Natriumtetraborat geschmolzen. Die Maskierung mit EDTA beseitigt die Störungen seitens fast aller anderen Metalle. Die Bestimmung wird am Weisz-Ringofen mit Chrom-Azurol durchgeführt. Der relative Fehler ist 10%.

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Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Spectrophotometric determination of traces of zinc in high-purity solders after extraction with tri-n-octylamine

Summary A simple and sensitive method is described for separation and spectrophotometric determination of trace amounts of zinc in high-purity solders. The bulk of the matrix elements is eliminated, the lead by precipitation as chloride, the rest by cupferron extraction into chloroform. The extraction of the anionic zinc chloro-complexes with tri-n-octylamine into benzene effectively separates zinc at as low a level as 0.001% in the solder. Zinc is stripped with 0.5M sodium hydroxide and the last traces of other metals are masked with tartaric acid. 4-(2-Pyridylazo)resorcinol is used as the spectrophotometric reagent. The relative standard deviation is about 8%.

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Spektrophotometrische Bestimmung von Zinkspuren in reinstem Lötmittel nach Extraktion mit Tri-n-oktylamin

Zusammenfassung Es wird eine einfache und empfindliche Methode für die Trennung und spektralphotometrische Bestimmung von Spurenmengen von Zink in reinstem Lötmittel beschrieben. Die Hauptmenge der Grundelemente wird mit Cupferron/Chloroform extrahiert. Die Extraktion der anionischen Zink- Chlorokomplexe mit Tri-n-octylamin/Benzol trennt Zinkmengen von der Größenordnung von 0,001% im Lötmittel. Die Rückextraktion des Zinks in die wäßrige Phase erfolgt mit einer 0,5M Natriumhydroxid-Lösung; die letzten Spuren anderer Metalle werden mit Weinsäure maskiert. Als spektrophotometrisches Reagens wird 4-(2-Pyridylazo)-resorcinol (PAR) benützt. Die relative Standardabweichung beträgt etwa 8%.

     

Spectrophotometric determination of cobalt in steel with diphenyliodonium chloride

Summary Spectrophotometric Determination of Cobalt in Steel with Diphenyliodonium ChlorideA procedure is described for the determination of cobalt in steel in the range 0.04–0.4% by extraction from a neutral solution into chloroform as the diphenyliodonium tetrathiocyanatocobaltate(II) complex. Absorbance measurements are made directly on the organic extract at 625 nm. Beer's law is obeyed. Iron(III) is masked by fluoride, and copper(II) by thiosulphate; under the described conditions nickel, chromium, manganese, vanadium, molybdenum and tungsten do not interfere at the normal alloying levels in steel.

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Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von 0,04 bis 0,4% Kobalt in Stahl durch Extraktion des Diphenyljodonium-Tetrathiocyanato-Kobaltats(II) aus neutraler Lösung mit Chloroform wurde beschrieben. Die Absorption wird unmittelbar in der organischen Phase bei 625 nm gemessen. Das Beersche Gesetz ist erfüllt. Fe(III) wird mit Fluorid, Cu(II) mit Thiosulfat maskiert. Unter den angegebenen Bedingungen stören Ni, Cr, Mn, V, Mo und W in Mengen, wie sie sich üblicherweise finden, nicht.

     

Determination of rare earth element distribution patterns in rocks and minerals by neutron-activation analysis

Summary A routine procedure for determining eleven of the fourteen naturally occurring rare earth elements (REE) in rocks and minerals is described. Following thermal neutron activation the samples are decomposed, in the presence of REE carriers, by fusion with Na₂O₂. The REE are separated as a group using a gel removal technique for silica and a conventional hydroxide-fluoride cycle. The REE concentrates are then counted with a high resolution Ge(Li) spectrometer system. Chemical yields are determined by reirradiation and counting of the carrier.The high precision and accuracy of the technique have been proven through replicate analyses and through analyses of the U.S. Geological Survey standard rock, W-1. The technique, with slight modifications, has been tested to date on more than a hundred rock and mineral samples. Experience has shown that the eleven REE determined by this technique more than adequately describe the total distribution patterns for the REE in naturally occurring samples.

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Neutronenaktivierungsanalytische Bestimmung der Verteilung der Seltenen Erden in Gesteinen und Mineralien

Zusammenfassung Ein Routineverfahren für die Bestimmung von 11 Elementen der Seltenen Erden in natürlich vorkommenden Mineralien und Gesteinen wird beschrieben. Die Proben werden mit thermischen Neutronen bestrahlt und anschließend die Substanzen nach Zusatz von Trägerelementen (Seltene Erden) mit, Na₂O₂ aufgeschlossen. Die Seltenen Erden werden dann als Gruppe mittels eines Hydroxid-Fluorid-Trennverfahrens isoliert. Silicium wird als Gel abgetrennt. Die Messung der Aktivitäten in den Lanthanidenkonzentraten erfolgt mit einer Ge(Li) Gamma-Spektrometer-Meßanordnung hoher Auflösung. Die bei der chemischen Abtrennung der Seltenen Erden erzielte Ausbeute wird anschließend durch Bestrahlung der Anreicherungsprodukte und Messung der Aktivitäten der Trägerelemente bestimmt.Die Reproduzierbarkeit und Genauigkeit der Methode wurde durch die mehrfache Analysierung bestimmter Proben und von Standardgesteinen (z.B. W-1) geprüft. Mit leichten Änderungen wurde das Verfahren an über 100 Gesteins- und Mineralproben erprobt. Es hat sich gezeigt, daß mit den 11 durch Neutronenaktivierung quantitativ bestimmten Seltenen Erden die Verteilung dieser Elementgruppe in natürlich vorkommenden Mineralien und Gesteinen hinreichend gut beschrieben werden kann.

Presented at 3. Seminar Aktivierungsanalyse, Kernforschungszentrum Karlsruhe, May 30/31, 1972.     

Acenaphthenequinonedioxime as an analytical reagent: Determination of nickel in mixtures

Summary The titled reagent (ANDO) has been used as a reagent for gravimetric determination of nickel and for its separation from common cations and anions. Nickel (II) precipitates quantitatively by ANDO within the pH range 6.8–8.4. After drying the precipitate at 110°, its composition corresponds to the formula Ni(C₁₂H₇O₂N₂)₂. Many commonly associated ions, except Fe(III), Co(II) and Cu(II), do not interfere. Solvent-extraction techniques have been utilized to separate Cu(II) and Co (II) from the binary mixture. For masking Fe(III) excess citrate ion has been used. Elemental analysis confirms 12 metal-ligand ratio. The complex is approximately diamagnetic ( _eff=0.95 B. M.) and gives typical d-d spectral bands as generally observed in square planar complexes involving d⁸ electronic configuration. Electronic spectra of the metal chelate in pyridine are discussed and results of thermo gravimetric analysis are also presented. I. R. and far I. R. spectral analysis indicate the involvement of strong hydrogen bridges and metal-nitrogen bond.

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Acenaphthenchinondioxim als analytisches Reagens: Bestimmung von Nickel in Gemischen

Zusammenfassung Acenaphthenchinondioxim (ANDO) wurde für die gravimetrische Bestimmung von Nickel und für dessen Trennung von üblichen Kationen und Anionen verwendet. Ni(II) wird mit diesem Reagens quantitativ ausgefällt innerhalb des pH-Bereiches 6,8–8,4. Getrocknet bei 110° entspricht der Niederschlag der Zusammensetzung Ni(C₁₃H₇O₂N₂)₂. Viele üblicherweise anwesende Ionen, ausgenommen Fe(III), Co(II) und Cu(II), stören nicht. Die beiden letztgenannten lassen sich durch Extraktionen abtrennen, Fe(III) wird mit Citrat maskiert. Das Metall-Ligand-Verhältnis beträgt 12. Die Komplexverbindung ist nahezu diamagnetisch ( _eff=0,95 B. M.) und gibt typische d-d-Spektralbanden, wie sie üblicherweise von planar-quadratischen Komplexen mit d⁸-Elektronenkonfiguration gezeigt werden. Die Elektronenspektren des Metallchelates in Pyridin wurden diskutiert und die Ergebnisse der thermogravimetrischen Untersuchung angeführt. IR- und ferne IR-Analyse weisen auf die Anwesenheit starker Wasserstoffbrücken und auf eine Metall-Stickstoff-Bindung hin.

     

Anionenaustauschtrennungen der mit Tributylphosphat extrahierbaren Elemente. II

Zusammenfassung Eine sehr empfindliche und selektive Methode zur spektrophotometrischen Bestimmung des Germaniums unter Verwendung von Brenzcatechinviolett wurde beschrieben. Vor der Bestimmung wird das Germanium zunächst durch Extraktion mit Tributylphosphat (TBP) und Kerosin angereichert und dann mit dem stark basischen Anionenaustauscher Dowex 1, X 8 in einer Mischung aus 30 Vol. %> TBP, 60 Vol. % Methylglykol und 10 Vol. % 12-n Salzsäure von den mitextrahierten, die Bestimmung störenden Elementen abgetrennt. Weiters wird gezeigt, daß sich diese Mischung gut eignet, um Uran quantitativ vom Germanium zu trennen. Die spektrophotometrische Bestimmung des Germaniums wird von V(V), Mo(VI), Ga(III), Tl(III), Sb(III), Sn(II) und Fe(III) gestört. Die Störung durch Eisen kann durch Zugabe von Natrium-Kaliumtartrat ausgeschaltet werden.

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Anionic exchange separations of the elements that can be extracted with tributyl phosphat. II

Summary A very sensitive and selective method for the spectrophotometric determination of germanium has been described employing pyrocatechol violet. Prior to the determination, the germanium is first accumulated by extraction with tributyl phosphate (TBP) and kerosene and then separated from the co-extracted elements, that interfere with the determination, by means of the strongly basic anion-exchanger Dowex 1, X8 in a mixture consisting of 30 vol. % TBP, 60 vol. % methylglycol and 10 vol. % 12N hydrochloric acid. In addition it was shown that this mixture is well suited to separate uranium quantitatively from germanium. The spectrophotometric determination of germanium is interfered with by V(V), Mo(VI), Ga(III), Tl(III), Sb(III), Sn(II) and Fe(III). The interference by iron can be averted by adding sodium-potassium tartrate.

     

Beiträge zur Analyse nuklearer Rohmaterialien. I

Zusammenfassung In der vorliegenden Arbeit wird eine Methode zur raschen, titrimetrischen Bestimmung des Vanadins in mexikanischen Yellow-Cake-Proben beschrieben. Nach Auflösen der Probe in einem Schwefelsäure-Salzsäuregemisch wird das Vanadin zuerst durch Zugabe von Eisen (II)-Ammoniumsulfat vollständig reduziert und anschließend mit Kaliumpermanganat quantitativ in den fünfwertigen Oxydationszustand übergeführt. Nach selektiver Reduktion des überschüssigen Permanganats mit Natriumnitrit wird der Überschuß dieses Reduktionsmittels durch Zusatz von Harnstoff zerstört und das Vanadin in phosphorsäurehaltiger 5 bis 7 vol.%oiger Schwefelsäurelösung unter Anwendung von Bariumdiphenylaminsulfonat als Indikator mit Eisen(II)-Ammoniumsulfatlösung titriert. Keine Störungen werden durch Gegenwart großer Mengen an Molybdän und Uran hervorgerufen. Die mit dieser Methode erzielten Resultate stimmen gut mit jenen überein, die nach Abtrennung des Vanadins von Uran und Molybdän durch Anionenaustausch in 6-m Salzsäure erhalten wurden. Diese Trennungen wurden mit dem stark basischen Anionenaustauscher Dowex 1-X8 ausgeführt.

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Contributions to the analysis of nuclear raw materials. I

Summary In the study at hand, a method was developed for the rapid titrimetric determination of vanadium in Mexican Yellow Cake specimens. Following solution of the sample in a mixture of sulfuric and hydrochloric acids, the vanadium is first completely reduced by the addition of iron(II)-ammonium sulfate and subsequently transformed quantitatively into the pentavalent oxidation state by the addition of potassium permanganate. After selective reduction of the excess permanganate by means of sodium nitrite, the excess of the latter reagent was destroyed by means of added urea and the vanadium then titrated in a solution of 5 to 7 volume % of sulfuric acid containing phosphoric acid. The vanadium was titrated with iron(II)-ammonium sulfate solution using barium diphenylamine sulfonate as indicator. No interferences were caused by the presence of larger amounts of molybdenum and uranium. The results given by this procedure agreed well with those obtained by first separating the vanadium from uranium and molybdenum through ionexchange in6 M hydrochloric acid. These separation were conducted with the strongly basic anion-exchanger Dowex 1-X8.

     

Simultaneous determination of hydrogen as its iodine equivalent and of nitrogen by a volumetric method

Summary The method developed for simultaneous determination of hydrogen (by means of an equivalent amount of iodine) and of nitrogen by a volumetric method, is based on a flash combustion technique in a stream of CO₂ (100 ml/min) with controlled addition of O₂ (20%). Hydrogen is determined by conversion of water into hydrogen chloride on anhydrous magnesium chloride heated at 600–650° C, and reaction of the hydrogen chloride with Ag₂OI₂ at 220° C to yield iodine, which is collected on silver and weighed. The precision of the determination of hydrogen is excellent, the standard deviation being 0.008–0.017% abs., about a tenth of that obtained by the classical methods. The error in the determination of hydrogen was ±0.006% abs.

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Gleichzeitige Bestimmung von Wasserstoff als dessen Jodäquivalent und von Stickstoff auf volumetrischem Wege

Zusammenfassung Die entwickelte Methode zur gleichzeitigen Bestimmung von Wasserstoff in Form seines Jodäquivalents und von Stickstoff auf gasvolumetrischem Wege beruht auf der Entflammungsmineralisation im CO₂-Strom (100 cm³/min) mit kontrolliertem Zusatz von O₂ (20%). Der Gasstrom wird zusätzlich über P₂O₅ getrocknet. Die dem Wasserstoff äquivalente Jodmenge wird an metallischem Silber gebunden und gravimetrisch bestimmt, wobei Wasser bei 600–650° C mit Magnesiumchlorid in Chlorwasserstoff übergeführt wird, der nachfolgend bei 220° C mit Ag₂Oj₂ zu Jod umgesetzt wird. Für Verbindungen, die neben C, H, N und O auch Br, Cl, P und S enthalten, werden Wasserstoffresultate mit hoher Präzision erzielt:s _H beträgt 0,008 bis 0,017% absolut und ist etwa 10mal kleiner als bei den üblichen, klassischen Methoden. Die Genauigkeit der Wasserstoffbestimmung entspricht einem mittleren Fehler=±0,006% absolut. Die Resultate für den Wasserstoff und Stickstoff verlangen eine Blindwertkorrektur.