阴离子调控的含反式-双(苯甲酰丙酮)-1,4-环己二胺银配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光性质

将配体反式-双(苯甲酰丙酮)-1,4-环己二胺(L)与AgX(X=NO₃^-, BF₄^-, SbF₆^-, ClO₄^-)进行反应得到4个配合物{[Ag(L)]NO₃}_n(1), {[Ag(L)(H₂O)]BF₄}_n(2), {[Ag₂(L)₃](SbF₆)₂}_n(3), {[Ag(L)]ClO₄}_n(4),并用元素分析,红外和X-射线单晶衍射表征了4个配合物的结构。在固体状态下,配合物1和2都形成2D网状结构的配位聚合物,都有2个不同配位类型的配体,不同的是,配合物1中桥连配体的1,4-环己二胺1,4位的C-N键在直立键上,而配合物2中桥连配体的1,4-环己二胺中1,4位的C-N键在平伏键上;配合物3也有2种不同配位类型的配体,但是与配合物1和2不同,配合物3形成1D配位聚合物;配合物4中的配体只有一种配位类型,配合物4形成2D网状结构。4个配合物中,配合物2,3的阴离子未参与Ag(Ⅰ)配位,配合物1和4的阴离子与Ag(Ⅰ)配位。同时,研究了配体和配合物在室温下的固态荧光性质。     

基于阴离子调控策略的Co(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以三键桥联吡啶类配体2,6-二(3′-吡啶乙炔基)-4-甲基苯胺(L)为配体,在常温混合溶剂(二氯甲烷-甲醇)中分别与CoCl_2、Co(SCN)2通过自组装反应,获得了一维及二维配位聚合物[Co(L)Cl_2]_n(1)及[Co(L)_2(SCN)_2]_n(2),通过红外、元素分析、X射线单晶衍射等检测手段对所合成的配合物进行了结构表征。对比1和2的单晶结构可以发现,配体L在配位聚合物1和2中的配位取向及结构相似,不同的是Co(Ⅱ)离子的配位数受配位阴离子的影响而不同:配位聚合物1中四配位的Co(Ⅱ)通过2个配体的相互连接呈现一维的弯曲链状结构,而配位聚合物2中六配位的Co(Ⅱ)则通过4个配体的相互连接得到二维的平面结构。2个配合物中均存在氢键及π-π相互作用。通过粉末衍射证明了配位聚合物1和2为单一晶相,其固态下的荧光测试显示,二者的荧光均减弱,并相对于配体L有红移(1)及蓝移(2)。     

5-(3-吡啶基)间苯二甲酸构筑的镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

由5-(3-吡啶基)间苯二甲酸(H2pyip)为配体合成了一个Cd配位聚合物[Cd(pyip)(H2O)2]n(1)(H2pyip=5-(3-吡啶基)间苯二甲酸),并对其进行了元素分析、IR,热分析以及X射线单晶衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于六方晶系,P61空间群,配合物1中心镉原子是略微变形的八面体构型,该化合物通过5-(3-吡啶基)间苯二甲酸连接成了三维网格结构。配合物1的荧光测试表明它具有绿色荧光。     

一维链状银(Ⅰ)配位聚合物的合成、表征及晶体测定

采用水热法合成了1个配位聚合物[Ag₂(L)(LH)]NO₃·1.5H₂O(1,LH=2-(4-methoxyphenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthro-line),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征和Ｘ射线单晶衍射测定。配位聚合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为：a=2.733 8(6),b=1.580 7(3),c=1.736 0(4) nm,β=107.73(3)°,V=7.146(2) nm³,Z=4,293(2) K。在晶体中,2个Ag(Ⅰ)原子与来自于不同LH和L配体上的3个氮原子分别形成三配位的畸变的三角形构型。     

阴离子调控的新型含1,4-双(苯并咪唑)苯的配位聚合物: 合成、结构与性质

由于在气体存储、分离、药物传输、催化、导电、手性、荧光、磁性和非线性光学等领域有广阔的应用前景, 具有新颖结构和特殊物化性质的配位聚合物的研究引起人们极大兴趣. 通常, 选择含适当功能基团的配体是构筑功能配位聚合物关键. 其中, 含氮五元杂环(如咪唑、三唑和四唑)及其衍生物类配体被人们广泛研究, 本课题组也在此领域开展了一些工作. 我们以苯并咪唑和1,4-二溴苯合成了配体1,4-双(苯并咪唑)苯, 并以此为桥连配体来构筑具有特殊功能的配位聚合物. 选择此配体主要基于以下几点: (1)配体呈中性, 可以通过选择含不同抗衡阴离子的金属盐来实现对配合物的结构调控作用; (2)配体为刚性, 而且配位模式单一, 从而减小了配体本身对配合物结构的影响; (3)配体含大芳香环, 因此能具有好的发光性质. 在本文中, 我们以1,4-双(苯并咪唑)苯和相应的金属盐合成了三个配位聚合物{[Co(L)(SO₄)(H₂O)](CH₃OH)}_∞ (1), {[Cd(L)₂(SiF₆)](H₂O)}_∞ (2) 和 [Zn(L)(NO₃)₂]_∞ (3). 通过红外、元素分析和单晶X光衍射表征了化合物的结构. 在配合物1中, 硫酸根把钴离子连接成一维链, 再通过1,4-双(苯并咪唑)苯连接成三维金刚石网络; 而配合物2中, 六氟硅酸根把镉离子连接成一维链, 再通过1,4-双(苯并咪唑)苯连接成三维α-Po网络, 而且化合物沿c轴方向存在一维孔道; 3则具有一维Z字链结构, 并通过π-π相互作用构筑成二维超分子网络. 比较了具有不同配位能力的阴离子对化合物结构的影响. 配合物1的磁性研究表明金属钴中心之间都存在明显的反铁磁性相互作用. 研究了配合物2和3室温时固态荧光性质. 配合物2在361 nm出现强的荧光发射, 对应于配体的π→π^*和n→π^*能级跃迁; 配合物3在414 nm出现紫色荧光, 表明化合物存在明显的能量转移.     

两个二维Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

具有d^10电子结构的简单金属配合物是不发光的。然而,采用具有π共轭芳香类有机物为配体所构建的Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配合物,特别是具有重复单元结构的配位超分子和配位聚合物,能够发射较强的荧光,由于它们的配位数和结构的多样性,如[Cd4(betc)2(phen)2(H2O)]n(bete=1,2,4,5-benzenetetracarboxyl),[Cd(isonicotinate)2(EtOH)](EtOH),使这类化合物往往显示出一些新奇的功能。本文分别采用均苯四甲酸根和烟酸根为桥配体,合成了两种具有二维无限结构的Cd(Ⅱ)配位聚合物,它们在紫外光照射下,可以发出较强的蓝色荧光。     

5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸构筑的镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

以柔性配体为原料,在水热条件下合成了1个新的三维镉配位聚合物{[Cd2L(OH)(H2O)]·2H2O}n(1)(H3L=5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸),并对其进行了元素分析、红外、热重、荧光以及单晶X-衍射表征及研究。单晶衍射结果表明,配合物结晶于三斜晶系P1空间群。配合物中,相邻的Cd(1)和Cd(2)原子通过μ3-桥联的羟基形成1个四核镉簇单元。相邻的四核簇二级构筑单元通过5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸连接形成三维结构。配合物1的荧光测试表明该化合物是1个潜在的蓝色发光材料。     

3-羧基苯氧乙酸构筑的Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质(英文)

通过水热方法 ,采用3-羧基苯氧乙酸(3-H2CPOA=3-carboxyphenoxyacetatic acid)和phen(phen=1,10-phenanthroline)与Cd(OAc)2.2H2O反应,合成了一个具有一维双链结构的配位聚合物[Cd(3-CPOA)(phen)]n(1),并对其结构和荧光性质进行了研究。结构分析结果表明该聚合物的晶体属于单斜晶系,C2空间群。2个镉(Ⅱ)离子、2个3-CPOA2-配体和2个phen配体形成了1个[Cd2(3-CPOA)2(phen)2]环,这些环通过镉(Ⅱ)离子与3-CPOA2-配体的配位作用形成了1个一维双链结构。链与链之间又通过C-H…O氢键作用形成了1个三维的配位框架。研究表明,该聚合物在室温下能发出很强的蓝色荧光。     

以草酸、碳酸根构筑的一个钕(Ⅲ)配位聚合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Nd₂(CO3)3和草酸钠作为反应物合成出一个新的三维钕(Ⅲ)配位聚合物{[Nd₂(ox)(cb)₂(H₂O)₂]·3H₂O}_n (1)(ox=草酸,cb=碳酸),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:μ₂桥联的草酸根离子与μ₄桥联的碳酸根离子将钕离子连接成三维微孔结构,沿b轴和c轴方向分别具有孔径大小为0.53 nm×0.41 nm和0.59 nm×0.84 nm的通道。拓扑分析结果表明化合物1为(4,5)连接类型。荧光分析表明常温固态下配合物1发射近红外荧光。     

5-4-(1H-四唑基)苯氧基-间苯二甲酸构筑的镉配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

以柔性配体为原料,在水热条件下合成了1个新的三维镉配位聚合物{[Cd₂L（OH）（H₂O）]·2H₂O}_n（1）（H₃L=5-4-（1H-四唑基）苯氧基-间苯二甲酸）,并对其进行了元素分析、红外、紫外、热重、荧光以及单晶X-衍射表征及研究。单晶衍射结果表明,配合物结晶于三斜晶系P1空间群。配合物中,相邻的Cd（1）和Cd（2）原子通过μ₃-桥联的羟基形成1个四核镉簇单元。相邻的四核簇二级构筑单元通过5-4-（1H-四唑基）苯氧基-间苯二甲酸连接形成三维结构。配合物1的荧光测试表明该化合物是1个潜在的蓝色发光材料。     

N,N′-双(乙酰丙酮)环己二胺银配合物的合成与晶体结构

以乙酰丙酮和1R,2R-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1R,2R-环己二胺的Schiff碱配体L1,以乙酰丙酮和1S,2S-环己二胺进行缩合得到N,N′-双(乙酰丙酮)-1S,2S-环己二胺的Schiff碱配体L2,然后将L1和L2与AgClO4,AgBF4,AgSbF6进行配位反应,得到了3个配合物[Ag2(L1)(L2)(ClO4)2]n(1),[Ag2(L1)(L2)(BF4)2]n(2)和[Ag2(L1)(L2)(SbF6)2]n(3),并用元素分析,FT-IR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1-3都属于单斜晶系,空间群P21/n,配合物1的中心Ag(Ⅰ)离子采用扭曲四面体的配位构型,配合物2和3的中心Ag(Ⅰ)离子都是近似平面三角形的配位构型。配合物1-3都通过配位作用向空间扩展形成2D网状结构。     

以草酸、碳酸根构筑的一个钕(Ⅲ)配位聚合物的晶体结构和荧光性质

水热条件下采用Nd2(CO3)3和草酸钠作为反应物合成出一个新的三维钕(Ⅲ)配位聚合物{[Nd2(ox)(cb)2(H2O)2]·3H2O}n(1)(ox=草酸,cb=碳酸),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:μ2桥联的草酸根离子与μ4桥联的碳酸根离子将钕离子连接成三维微孔结构,沿b轴和c轴方向分别具有孔径大小为0.53 nm×0.41 nm和0.59 nm×0.84 nm的通道。拓扑分析结果表明化合物1为(4,5)连接类型。荧光分析表明常温固态下配合物1发射近红外荧光。     

二维网状锌(Ⅱ)配位聚合物[Zn(HIDC)(bib)0.5]n的合成、晶体结构和荧光性质

A new 2D Zn(Ⅱ) coordination polymer [Zn(HIDC)(bib)_0.5]_n(1) was obtained by the hydrothermal reaction of ZnCl₂, imidazole-4,5-dicarboxylic acid (H₃IDC), and 1,4-bis(imidazol-1-yl)-butane (bib) with 2∶2∶1 mole ratio. X-ray diffraction crystal structural analysis reveals its crystallizes in monoclinic, space group P2₁/n with a=0.943 38(16), b=1.022 48(18), c=1.393 8(2) nm, β=109.434(3)°, V=1.267 9(4) nm³,Z=4, D_c=1.648 Mg·m^-3, F(000)=636, the final R₁=0.044 1, and wR₂=0.100 3 for 1 742 observed reflections with I≥2σ(I). In 1, each Zn(Ⅱ) ion is five-coordinated with a distorted trigonal bipyramidal coordination geometry, and each μ₂-HIDC² acts as a bridge to bond two neighboring Zn(Ⅱ) ions, leading to an 1D zigzag chain architecture. The adjacent chains are further linked by bib to form an infinite 2D network structure. The fluorescence spectrum of 1 exhibits intense emission at 436 nm when excited at 380 nm in solid state at room temperature. CCDC: 748259.     

二维层状磺酸银(Ⅰ)配位聚合物的合成、晶体结构与性能研究

本文合成了1个二维层状磺酸银配位聚合物[Ag2(HL)(MeCN)]n,(H3L=2-羟基-3-羧基-5-溴苯磺酸),并且进行了元素分析、红外、热重、荧光、粉末及单晶X射线衍射等表征及研究。标题化合物属于三斜晶系,空间群P1,a=0.702 71(14)nm,b=0.828 98(17)nm,c=1.233 1(3)nm,α=84.32(3)°,β=73.90(3)°,γ=67.26(3)°,V=0.636 5(2)nm3,Z=2,R=0.056 5。Ag1离子分别与来自3个不同HL2-配体的4个氧原子和1个乙腈分子中的氮原子配位,展示出扭曲的四方锥几何构型,而Ag2离子则分别与来自4个不同HL2-配体的6个氧原子配位,展示出扭曲的八面体几何构型。相邻的银离子间通过磺酸基氧原子、羟基氧原子连接形成一维带状结构,该一维带进一步通过羧基氧桥联成二维层状结构。此外,该配合物在室温下具有较强的蓝光发射峰。     

三维镍(Ⅱ)-镧(Ⅲ)混金属配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光性质

以1,2,3-三氮唑基杂环多羧酸H_3ctia(H_3ctia=5-(4-carboxyl-1H-1,2,3-triazol-1-yl) isophthalic acid)为配体合成了一系列三维镍(Ⅱ)-镧(Ⅲ)混金属配位聚合物[Ln_2Ni(tia)_4(H_2O)_4]_n(Ln=La (1)、Ce (2)、Pr (3)、Nd (4)、Sm (5)、Eu (6)、Gd (7)、Tb (8)、Dy (9))和{[Yb_2Ni(tia)_4(H_2O)_2]·2H_2O}_n(10)(tia=5-(1H-1,2,3-triazol-1-yl)isophthalate)。X射线单晶衍射测试表明,配合物1~10皆具有三维网格结构,其中配合物1~9同构,而配合物10的组成与1~9一样,但晶体学结构则完全不同。在可见光区域,化合物5、6、8和9分别出现了Sm、Eu、Tb和Dy的特征发射峰,其中配合物6、8和9的荧光寿命分别为234、598和2.96μs;在近红外区域,配合物4、9和10分别出现了Nd、Dy和Yb的特征发射峰,对应的荧光寿命分别为4.25、3.42和5.66μs。     

二维网状锌(Ⅱ)配位聚合物[Zn(HIDC)(bib)_(0.5)]_n的合成、晶体结构和荧光性质

<正>金属-有机配位聚合物(Metal-Organic Coordination Polymers,MOCPs)材料因其多变的结构拓扑以及其在离子交换、气体储存、分离、催化和荧光传感等方面的潜在应用已引起了科学家的广泛关注。氮杂环多元羧酸配体由于其骨架比较稳定,氮原子     

两个基于β-二酮配体构筑的银配位聚合物的合成和晶体结构

以配体 3-((5-(3-吡啶基)-2-(1,3,4-噁二唑基))硫代)-2,4-戊二酮(L₁)与 AgSbF₆进行配位反应,得到配位聚合物{[Ag(L₁)₂]SbF₆}_n (1);以配体3-((5-(4-吡啶基)-2-(1,3,4-噁二唑基))硫代)-2,4-戊二酮(L₂)与AgCF₃SO₃进行配位反应,得到配位聚合物[Ag(L₂)(CF₃SO₃)]_n (2)。并通过粉末 X射线衍射、红外光谱、元素分析和单晶 X射线衍射对配合物的结构进行了表征。在固体状态下,配位聚合物1和2都形成1D链状结构。     

N, N’-双(3-吡啶醛)-(1R, 2R)-环己二胺席夫碱Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构和荧光性质研究

以3-吡啶醛和（1R,2R）-环己二胺进行缩合得到Schiff碱配体L¹,然后,用配体L¹和AgNO₃进行配位反应,得到配合物[Ag（L¹）（NO₃）]_n（1）,并用元素分析、FT-IR、X-射线单晶衍射、热重分析、粉末衍射对其进行了表征。晶体结构表明：配合物1属于单斜晶系,C2空间群,Ag（Ⅰ）的配位环境均为扭曲四面体,分别和硝酸根的氧原子,配体中的2个吡啶氮原子以及1个亚胺氮原子配位,配体L¹有2种配位模式,其中,1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,另外1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,同时2个亚胺氮原子也分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,这样配合物形成3D孔状结构。同时研究了配合物的固体荧光性质。     

配位聚合物[Zn(PDA)(obix)]的合成、晶体结构和荧光性质

Hydrothermal reaction between 1,4-phenylenediacetic acid (H₂PDA) and Zn(NO₃)₂·6H₂O at the presence of the second ligand of 1,2-bis((1H-imidazol-1-yl) methyl)benzene (obix) yields a new 2D metal-organic coordination polymer [Zn(PDA)(obix)] (1), which has been characterized by single-crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectroscopy and thermal analysis. Complex 1 presents a two-dimensional (2D) sheet structure and displays strong luminescent emission at room temperature. CCDC: 716984.     

含咪唑基配体镉配位聚合物的合成、结构及荧光性质

利用柔性含咪唑基配体1,3,5-三(咪唑-1-甲基)苯(L)与硫酸镉在溶剂热条件下反应,通过反应条件控制得到了2个配位聚合物{[Cd(L)(EG)0.5(H2O)(SO4)]·EG·H2O}n(1)和[Cd(L)(EG)(SO4)]n(2)(EG=乙二醇)。并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对其进行了表征。配合物1中配体L连接Cd(Ⅱ)形成一维链状结构,而配合物2中配体L与Cd(Ⅱ)配位形成二维网状结构,并进一步通过硫酸根桥联形成三维结构。有趣的是,EG分子在配合物1中连接链内的2个Cd(Ⅱ),而在配合物2中作为端基与1个Cd(Ⅱ)配位,硫酸根离子在1中作为端基配位,而在2中则以桥联方式连接2个Cd(Ⅱ)。研究了配合物的荧光性质及其热稳定性。