KCl和HCl对结晶紫分子NIR-SERS作用机制的比较研究

本文研究了ＫＣｌ与ＨＣｌ对结晶紫分子近红外表面增强拉曼光谱（ＮＩＲ－ＳＥＲＳ）的影响。表明在以离子作为其ＳＥＲＳ信号的额外增强剂的过程中，更多地注意到对分子结构的选择性对于获得理想的ＳＥＲＳ结构非常必要。     

银胶中结晶紫分子吸附动力学过程及氯离子的影响

同在吸附银镜上相似，ＣＶ在银胶上均相吸附，表面形态对化学吸附的多相性无必然影响。氯离子的存在有助于银表面上产生ＳＥＲＳ活位，使ＣＶ的ＳＥＲＳ强度增强－１０＾２倍，活位上分子的喇曼散射截面较普通吸附位置上的分子增加了１０＾５倍，吸附动力学计算结果表明所有ＳＥＲＳ活位是等价的。     

水杨酸分子NIR－FT－SERS与VIS－SERS的比较研究

水杨酸分子ＮＩＲ－ＦＴ－ＳＥＲＳ与ＶＩＳ－ＳＥＲＳ的比较研究方炎，汪媛，胡凤霞（首都师范大学实验中心，首都师范大学综合所北京１０００３７）ＴｈｅＣｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆＶＩＳ－ＳＥＲＳｔｏＮＩＲ－ＦＴ－ＳＥＲＳｏｆＭｏｌｅｃｕｌｅｓＡｄｓｏｒｂｅｄｏ...     

胆红素铬合物的表面增强拉曼光谱研究

本文通过对近红外激发傅里叶变换拉曼光谱（ＮＩＲ－ＦＴ－Ｒａｍａｎ）与表面增强拉曼散射（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｅｎｈａｎｃｅｄ Ｒａｍａｎ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ,ＳＥＲＳ）技术的联用,没得胆红素及其络合物Ｎａ２ＢＲ,ＣａＢＲ与ＣｕＢＲ在银溶胶中的ＳＥＲＳ光谱。结果表明,这一类与胆结石密切相关的生物分子络合物具有不同的配位方式,且在银胶表面采取不同的吸附取向,并从配位化学角度初步解释了黑色结石的黑色成因。     

吩噻嗪卤代衍生物的荧光研究

本主要研究了３－溴－Ｎ－乙基吩噻嗪（Ｂｒ－Ｐ）在各种酸度、增敏溶剂、感光效应等条件下的荧光变换现象,并确定了最佳的发光体系。方法简单、准确可靠,其线性范围为１×１０＾－７￣１×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ,检出限为１×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ,ＲＳＤ〈２．８％。     

用Nd：YAG1064nm激发的FT－SERS技术研究鸟嘌呤分子

用Ｎｄ：ＹＡＧ１０６４ｎｍ激发的ＦＴ－ＳＥＲＳ技术研究鸟嘌呤分子张崇起，胡凤霞，李勤（首都师范大学物理系，都师范大学综合所，都师范大学物理系北京１０００３７）ＮＩＲ－ＦＴ－ＳＥＲＳｏｆＧｕａｎｉｎｅｉｎＳｉｌｖｅｒＣｏｌｌｏｉｄｓ￥ＺｈａｎｇＣｈｏｎ...     

析相光度法测定铁(Ⅲ)的研究

本研究了铁（Ⅲ）－ＰＥＧ（聚乙二醇－２０００）－铬锖Ｒ－Ｎａ２ＳＯ４体系的上光度法并应用于测定Ｆｅ（Ⅲ）。最适酸并为４．５￣６．５（ＮａＡｃ－ＨＡｃ）缓冲溶液,其络合物的最大吸收位于５６０ｎｍ,表观摩尔吸光系数为５．３６×１０＾４Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,Ｆｅ（Ⅲ）浓度在０￣４μｇ范围内服从比尔定律,铁与铬菁Ｒ形成组成为１：２的稳定络合物。该方法用于蔡叶中铁的测定,获得了满意的结果。     

气体放电Boltzmann方程的求解

较详细地介绍用Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ方程分析法计算气体放电参数的数值算法，给出了ＳＳＴ、ＰＴ及ＴＯＦ三种条件下气体放电参数的计算公式，并在１６９×１０＾－２１（Ｖ．ｍ＾２）≤Ｅ／Ｎ≤４２４×１０＾－２１（Ｖ．ｍ＾２）范围对ＳＦ６和Ｎ２进行了计算，结果表明计算值与实测值吻合较好。     

Cl^—对铜表面上表面增强剌曼散射效应的影响

以机械抛光粗糙的铜表吸附衬底，在固／液系统中对Ｃｌ＾－及其不同的存在方式对表面增强喇曼散射效应和衬底表面的影响进行了较为系统的分析研究，结果表明，只有当适量的Ｃｌ＾－以适当的方式存在时才对ＳＥＲＳ产生影响；ＳＥＲＳ衬氏的表面形貌也随Ｃｌ＾－作用方式的变化而变化。     

氯化钾对银胶中碱性品红表面增强拉曼散射的影响

测量了银胶中碱性品红的表面增强拉曼散射（ＳＥＲＳ）光谱。系统考察了不同波长光激发下ＫＣｌ对碱性品红ＳＥＲＳ光谱的影响，给出了不同波长光激发下碱怀品红的１３６６ｃｍ＾－１和２４２ｃｍ＾－１峰相对强度随ＫＣｌ量（或浓度对数值）的变化曲线，５１４．５ｎｍ和６３２．８ｎｍ光激发的碱性品红的ＳＥＲＳ谱有明显差异，２４２ｃｍ＾－１峰与其他峰的相对强度发生变化。     

莽草酸FTIR，FT-Raman光谱及SERS研究

报道了莽草酸的FTIR,固态及饱和液态的FT-Raman光谱, 归属并分析了莽草酸分子内各基团的振动峰位及其相应基团在两种振动光谱中的振动峰位变化规律。利用表面增强拉曼散射(SERS)光谱及表面吸附选择定律研究了莽草酸在以银粒子为活性基底表面的吸附状态及其不同浓度变化对其SERS的影响,探讨了莽草酸在银粒子表面的吸附机理和规律。实验结果表明,红外与拉曼光谱结合较为全面地解析了莽草酸的分子结构中各基团的振动情况;获得了莽草酸在银粒子表面的最佳SERS效应的浓度范围, 莽草酸浓度小于1×10-3 mol·L-1时, 其SERS明显趋好;根据SERS作用机制,莽草酸的分子在银粒子表面的吸附主要是通过其羟基、羧基的电荷转移机制及其亚甲基、次甲基的电磁作用机制共同作用;其环内双键没有明显SERS表明其未能在银粒子表面产生有效吸附理。     

The Rotational Spectra, Structure, Internal Dynamics, and Electric Dipole Moment of the Argon-Ketene van der Waals Complex

Pulsed-beam Fourier transform microwave spectroscopy was used to observe and assign the rotational spectra of the argon-ketene van der Waals complex. Tunneling of the hydrogen or deuterium atoms splits the a- and b-type rotational transitions of H(2)CCO-Ar, H(2)(13)CCO-Ar, H(2)C(13)CO-Ar, and D(2)CCO-Ar into two states. This internal motion appears to be quenched for HDCCO-Ar where only one state is observed. The spectra of all isotopomers were satisfactorily fit to a Watson asymmetric top Hamiltonian which gave A=10 447.9248(10) MHz, B=1918.0138(16) MHz, C=1606.7642(15) MHz, Delta(J)=16.0856(70) kHz, Delta(JK)=274.779(64) kHz, Delta(K)=-152.24(23) kHz, delta(J)=2.5313(18) kHz, delta(K)=209.85(82) kHz, and h(K)=1.562(64) kHz for the A(1) state of H(2)CCO-Ar. Electric dipole moment measurements determined &mgr;(a)=0.417(10)x10(-30) C m [0.125(3) D] and &mgr;(b)=4.566(7)x10(-30) C m [1.369(2) D] along the a and b principal axes of the A(1) state of the normal isotopomer. A least squares fit of principal moments of inertia, I(a) and I(c), of H(2)CCO-Ar, H(2)(13)CCO-Ar, and H(2)C(13)CO-Ar for the A(1) states give the argon-ketene center of mass separation, R(cm)=3.5868(3) ?, and the angle between the line connecting argon with the center of mass of ketene and the C=C=O axis, θ(cm)=96.4 degrees (2). The spectral data are consistent with a planar geometry with the argon atom tilted toward the carbonyl carbon of ketene by 6.4 degrees from a T-shaped configuration. Copyright 2001 Academic Press.     

一种新型拉曼增强衬底的制备与研究

成功制备了高度有序的阳极氧化铝模板(AAO),并在磷酸和铬酸的混合溶液中去除氧化铝层,得到表面具有规则凹坑阵列的铝片.在此铝片表面利用交流电沉积得到蓬松的纳米银结构并进行了SEM表征.利用三聚氰胺等作为探针分子对其拉曼增强效果进行了研究,并成功检测出10-12g·mL-1的三聚氰胺溶液的特征峰.通过计算在这种浓度下激光...     

Investigation on damage of BSA molecules under irradiation of low frequency ultrasound in the presence of FeIII-tartrate complexes

The interaction between bovine serum albumin (BSA) and Fe(III)-tartrate complexes ([Fe(III)(tar)(H(2)O)(3)](-) and [Fe(III)(tar)(2)](5-)) as well as the damage of BSA in the presence of Fe(III)-tartrate complexes under ultrasonic irradiation was studied by UV-vis and fluorescence spectra. In addition, the influences of ultrasonic irradiation time, Fe(III)-tartrate complex concentration, ionic strength and solution acidity (pH value) were also examined on the damage of BSA. The results showed that the fluorescence quenching of BSA caused by the Fe(III)-tartrate complexes belonged to the static quenching. The BSA and Fe(III)-tartrate complexes interacted with each other mainly through weak interaction and coordinate actions. The corresponding binding association constants (K) and the binding site numbers (n) were calculated. The results were as follows: K(1)=1.67x10(3)Lmol(-1) and n(1)=0.9699 for [Fe(III)(tar)(H(2)O)(3)](-), K(2)=1.54x10(3)Lmol(-1) and n(2)=0.8754 for [Fe(III)(tar)(2)](5-). Otherwise, under ultrasonic irradiation the BSA molecules were obviously damaged by the Fe(III)-tartrate complexes. The damage degree rose up with the increase of ultrasonic irradiation time, Fe(III)-tartrate complex concentration, pH value and ionic strength. And that, [Fe(III)(tar)(H(2)O)(3)](-) exhibited higher sonocatalytic activity in a way than [Fe(III)(tar)(2)](5-).     

2-(2-喹啉偶氮)-1,5-苯二酚固相萃取光度法测定银的研究

研究了新试剂 2 (2 喹啉偶氮 ) 1,5 苯二酚 (QADHB)与银的显色反应 ,在 pH =5 0柠檬酸 氢氧化钠 (内含 0 0 1mol·L- 1 Na2 EDTA)缓冲介质中 ,十二烷基磺酸钠 (SDS)存在下 ,QADHB与银反应生成摩尔比为 2∶1的稳定络合物 ,该络合物可被WatersSep ParkC1 8固相萃取小柱萃取富集。富集在小柱上的络合物用乙醇 (含 1%乙酸 )洗脱后 ,在乙醇介质中 ,其吸收光谱的λmax=5 5 0nm ,ε=6 99× 10 4 L·mol- 1 ·cm- 1 。银含量在 0～ 1 2 μg·mL- 1 范围内符合比尔定律。方法用于环境水样中痕量银的测定 ,结果令人满意     

对磺酸基苯基亚甲基若丹宁固相萃取光度法测定银

研究了对磺酸基苯基亚甲基若丹宁(SBDR)与银的显色反应,在pH为2.6的柠檬酸-氢氧化钠缓冲介质中,吐温-80存在下, SBDR与银反应生成2∶1稳定络合物,该络合物可用Waters Porapak Sep-Park固相萃取小柱富集,用乙醇(含5％乙酸)溶液洗脱后用光度法测定,在乙醇介质中λ_max＝520 nm,摩尔吸光吸数ε＝7.53×104 L·mol-1·cm-1。银含量在0～1.2 μg·(25 mL)-1内符合比尔定律,方法用于环境水样中银含量的测定,结果令人满意。     

L-天冬氨酸在银胶体中吸附状态的表面增强拉曼光谱研究

利用表面增强拉曼光谱 (Surface EnhancedRamanScattering,SERS)研究了L 天冬氨酸在银溶胶体中的吸附状态及其浓度变化对表面增强拉曼散射效应的影响 ,并探讨了L 天冬氨酸在银溶胶表面的吸附作用特点和规律。实验结果表明 ,L 天冬氨酸在银溶胶中有明显的SERS信号 ,经过分析表明 ,该化合物能够吸附在银表面 ,这种吸附是通过羧基和氨基中的氮原子与银结合来实现的 ,L 天冬氨酸分子中带有负电荷的羧基和氨基中带有孤对电子的氮原子都能与银原子配位 ,其中羧基在银表面的增强为电荷转移机制增强 ,具有化学吸附的特征 ;氨基在银表面的增强为电磁场增强机制 ,为物理吸附。而且SERS强度随着L 天冬氨酸浓度的变化而改变 ,当其浓度为 10 - 3mol·L- 1 时增强效果较好 ,当浓度降低 ,增强作用也逐步变弱     

化学发光法测定左氧氟沙星

利用左氧氟沙星对碱性luminol H2 O2 化学发光体系具有强的增敏作用 ,建立了一种测定左氧氟沙星的新方法。方法的线性范围为 5 5 3× 10 - 1 1 ～ 2 2 1× 10 - 8mol·L- 1 ,检测限 (3σ)为 1 38× 10 - 1 1 mol·L- 1 ,RSD为2 5 6 % (n=9)。该法用于胶囊的测定 ,结果满意。     

Dependence of surface-enhanced Raman scattering from Calf thymus DNA on anions

Dependence of surface-enhanced Raman scattering (SERS) from Calf thymus DNA on anions is investigated.With the silver colloid,the bands at 732,960 and 1333 cm-1 for adenine (A),1466 cm-1 for deoxyribose,and 1652 cm-1 for the C=O group of thymine (T) are observably enhanced.With the presence of the Cl- or SO42- anions,the bands at 732 and 1326/1329 cm-1 for the symmetric stretching and skeletal vibrational modes of adenine (A) are dramatically enhanced,and the enhancement effect with the SO24- ion is more than that with the Cl- ion.The experimental results show that the DNA molecule can be adsorbed on the silver colloid particles through the C6N and N7 of adenine (A),the C=O of thymine (T) and deoxyribose.Moreover,the formed hydrogen bonding of the Cl- or S2O4- ions to the C6NH2 group of adenine (A) can induce larger C6N electronegativity,which is favor for the C6N/N7 cooperative adsorption on the (Ag) n colloid particles.     

以PAA为模板制备SERS基底及对三聚氰胺的检测

采用热蒸镀的方法直接在多孔氧化铝(porous anodic alumina,PAA)模板上蒸镀几微米的银膜,然后在HCl溶液中溶解掉模板,得到表面具有纳米尺度规则结构的银膜作为表面增强拉曼散射(surface-en-hanced Raman spectra,SERS)基底,并在该基底上测量了吡啶溶液(0.01 mol.L-1)的增强拉曼光谱,发现平均增强因子大于105。与直接在载玻片上蒸镀的银膜相比,具有纳米尺度规则结构银膜的增强效果提高了30倍。改变激发光功率测量吡啶的拉曼光谱,和普通拉曼散射一样,增强拉曼光谱的峰值强度随激发光强度线性变化,并在该基底上测量了三聚氰胺的拉曼光谱,发现在1 mW的激发功率下对于三聚氰胺的检出限为2.5 mg.L-1。