在MoO3／SiO2及其添加体系上甲烷部分氧化制甲醛的研究

在常压下，以Ｏ２作氧化剂，评价了不同ＭｏＯ３／ＳｉＯ２（２─１５Ｍｏｗｔ％）催化剂对甲烷选择氧化为甲醛的反应性能，发现ＳｉＯ２上担载的活性组分有一个最佳值，对应最佳催化活性．分别考察了添加Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ氧化物对ＭｏＯ３／ＳｉＯ２催化剂甲烷选择氧化制甲醛的活性和选择性的调变作用．ＭｏＯ３／ＳｉＯ２添加体系使甲烷的转化率都有所提高，但甲醛选择性有不同程度的下降，其中比较好的是ＭｏＯ３·Ｖ２Ｏ５／ＳｉＯ２催化剂，并研究了不同Ｍｏ／（Ｍｏ＋Ｖ）（原子比）对反应活性和选择性的影响，发现Ｖ２Ｏ５添加量有最佳值．采用ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＣＯ２─ＴＰＤ等技术对催化剂进行表征并关联反应性能进行了讨论．     

甲烷部分氧化制甲醛催化剂MoO_3／SiO_2及MoO-3·MxOy／SiO_2的程序升温还原研究

利用程序升温还原（ＴＰＲ）方法，研究了甲烷部分氧化制甲醛催化剂ＭｏＯ３／ＳｉＯ２及添加金属氧化物的ＭｏＯ３·ＭｘＯｙ／ＳｉＯ２（Ｍ＝Ｖ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｕ）催化剂上，活性组分在载体上的分散及ＭｏＯ３与ＭｘＯｙ的相互作用．发现钼含量的提高不利于ＭｏＯ３在ＳｉＯ２上的分散，催化剂表面晶相ＭｏＯ３随钼含量的提高而增多．ＳｉＯ２上担载的活性组分有一个最佳值，对应于最佳催化活性．ＭｏＯ３·ＭｘＯｙ／ＳｉＯ２催化剂中ＭｏＯ３与ＭｘＯｙ发生了不同的相互作用，影响催化剂表面的活性氧物种，导致它们对甲烷氧化活性和甲醛选择性的不同．ＭｏＯ３·Ｖ２Ｏ５／ＳｉＯ２是比较好的催化剂，且Ｖ２Ｏ５添加量有最佳值，对应甲烷氧化制甲醛也有较高的活性和选择性．     

MoO_3·B_2O_3／SiO_2催化剂上甲烷选择氧化制甲醛

ＭｏＯ_３·Ｂ_２Ｏ_３／ＳｉＯ_２催化剂上甲烷选择氧化制甲醛曹立新，陈燕馨，李文钊（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词甲烷，氧化，甲醛，催化剂。１．前言目前工业上由甲烷合成甲醛共需三个步骤：（１）在Ｎｉ催化剂上甲烷进行“水蒸汽重整”...     

Ni—Zn／活性炭催化剂的程序升温还原研究

采用ＴＰＲ技术对甲醇、乙醇羰基化反应的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂进行了研究。实验发现，负载于活性炭上的ＮｉＯ比非负载的ＮｉＯ容易还原；Ｎｉ与Ｚｎ之间有相 互，Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ的还原峰温介于Ｎｉ／Ｃ与Ｚｎ／Ｃ之间，还原后的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂比非负载ＮｉＯ还原后的Ｎｉ更易氧化；氧化后的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ在相同的升温速率下再一次还原，其峰温θｍ比第一次还原时低３０－５０℃，而对Ｚｎ／     

Mo/SiO2及V改性的Mo/SiO2催化剂的微孔特征及其对甲烷部分氧化合成甲醛反应的影响

在常压下评价Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂的制备条件对反应性能的，利用Ｎ２的吸附等温线计算了Ｍｏ－Ｖ／ＳｉＯ２催化剂的比表面积和孔径分布，进而讨论了不同的Ｖ加入量对Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂的微孔特征及其催化性能的影响，找到了适宜的Ｖ／Ｍｏ质量比及使甲醛收率最高的最佳孔径，通过ＸＲＤ和ＴＥＭ的测试分析讨论了制备条件对微观状态的影响和Ｖ与Ｍｏ之间的相互作用。     

Rh／SiO2催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应

 利用程序升温脱附、程序升温还原、程序升温表面反应、程序升温反应和化学捕获反应等手段，对Rh／SiO2催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应进行了研究．结果表明，Rh／SiO2催化剂上甲烷部分氧化制合成气机理属于热解－氧化反应机理．甲烷首先在催化剂上发生解离吸附，产生具有不同H／C比的化学吸附物种CHx（x＝1～3）．其中，具有较高H／C比的CHx可能是甲烷部分氧化反应的活性物种，而具有较低H／C比的CHx可能是催化剂上积碳并导致催化剂失活的来源．活性物种CHx在活性氧物种的作用下，生成含氧中间体物种CHxO或继续脱氢．含氧中间体物种进一步分解，即生成CO和H2；CO2也可由CHx或CHxO物种进一步氧 化生成．     

钠盐对甲烷氧化偶联LiCl／SiO2催化剂的影响

自从Keller等报导了有关甲烷氧化偶联的开拓性研究以来,有关该反应的催化剂探索研究的报导与日剧增。在众多的催化剂体系中,尽管LiCl有可能通过不同途径损失,但含LiCl的催化剂材料,仍以它的高活性和选择性优势,引起催化界的极大关注。文献报导Li/MgO催化剂和某些添加LiCl的担载或非担载的第一周期过渡金属氧     

甲烷在MnOx／SiO2催化剂上氧化偶联反应的研究

本文研究了催化剂MnOx/SiO_2在改进为连续进料反应条件下的催化活性及其催化反应机理.实验结果表明;锰负载量升至10(Wt)%时,甲烷转化率和C_2选择性均最高;进一步增大锰负载量时,催化剂中Mn_3O_4晶相形成,此时催化活性开始下降,说明催化剂中形成的硅酸锰盐与甲烷氧化偶联反应直接关联.反应初期,催化反应活性较高,但C_2选择性较低,反应几小时后,活性有所下降,但C_2选择性提高,最后.活性和选择性趋近稳定.进一步研究表明:催化剂中Mn~(2+)配位环境从反应前的八面体中介场转变为四面体强场,而且催化剂中Mn~(2+)浓度增大约100倍,说明Mn~(2+)浓度提高有利C_2选择性提高.反应稳定后的催化剂表面观察到Carbide(282.9 eV)和CHx(a)(X=0-3)(284.5 eV)碳物种存在,说明甲烷在催化剂表面吸附并分解:CH_4(g)→CH_3(a)→一CH_2(a)→→→Carbide,并讨论了甲烷通过CHx(a)在催化剂表面上迁移,直接偶联生成乙烯(X=2)和乙烷(X=3)的可能性.     

Ni／Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气

研究了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲烷部分氧化制合成气的反应性能．结果表明，催化剂在其活性组份Ｎｉ为１０％时反应性能最好．条件实验表明，在６００～９００℃范围内，甲烷转化率和ＣＯ、Ｈ２的选择性随温度升高而增加；转化率和选择性在甲烷空速≤１．５×１０５ｈ－１时基本不变，空速＞１．５×１０５ｈ－１时，转化率和选择性有所下降．随着压力的增加（０．０５～０．４０ＭＰａ），转化率和选择性下降．ＳＥＭ和化学分析结果证明在反应过程中，Ｎｉ组份存在烧结和流失现象．     

Ni／Al2O3催化剂上CH4发氧化制合成气反应积炭的原因

采用程序升温在线质谱分析方法,研究了常太条件下CH4在Ni/Al2O3催化剂上分解所形成的碳物种,发现CH4分解形成的NixC会首先转化成不与CO2反应,但在700℃左右可与O2反应的碳;这种碳再向需在800℃才能与O2反应的石墨碳转化,在较低的温度下,NixC向石墨碳转化的速度较慢,而在高温条件下转化速度大大加快,在700℃下,Ni/Al2O3催化剂上的CH4部分氧化制合成气反应生成的积炭主要为石墨碳,是由CH4分解形成的NixC转化而成的,在催化剂中添加适当的助剂,可提高NixC与氧的反应活性,抑制其向石墨碳转化,是改善催化剂抗积碳性能的有效途径。     

甲烷部分氧化制合成气Ⅰ.催化剂设计

在已有的有关甲烷催化剂部分氧化和催化氧化资料的基础上，假设了一个甲烷部分氧化反应的机理，并据此提出了催化设计的原则，在分析了Ｏ２，ＣＯ和Ｈ２等在金属表面上的吸附热的基础上，得出如下结论：金属Ｎｉ，Ｐｔ，Ｒｈ，Ｒｕ和Ｉｒ可作为甲烷部分氧化催化剂的主要组分，Ｃｕ将时最佳助剂，具有较好的氢溢流功能的Ａｌ２Ｏ３可作为最佳载体。     

Ni-Zn/活性炭催化剂的程序升温还原研究

采用ＴＰＲ技术对甲醇、乙醇羰基化反应的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂进行了研究．实验发现，负载于活性炭上的ＮｉＯ比非负载的ＮｉＯ容易还原；Ｎｉ与Ｚｎ之间有相互作用，Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ的还原峰温介于Ｎｉ／Ｃ与Ｚｎ／Ｃ之间；还原后的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂比非负载ＮｉＯ还原后的Ｎｉ更易氧化；氧化后的Ｎｉ／Ｃ和Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ在相同的升温速率下再一次还原，其峰温θｍ比第一次还原时低３０～５０℃，而对Ｚｎ／Ｃ的θｍ无影响．经反复氧化－还原操作，得到不同升温速率下的ＴＰＲ谱，提出一种用ＴＰＲ谱直接计算［Ｈ２］ｍ的方法，进而求得催化剂的还原活化能     

甲烷部分氧化制合成气

对镍铜甲烷部分氧化催化剂的制备化学研究表明，在Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ｍｇＯ、ＴｉＯ２、Ｙ型分子筛等载体中，具有较好氢溢流功能的Ａｌ２Ｏ３所担载的镍铜催化剂，有最佳的反应性能、载体的产物溢物功能对反应中合成气的生成是有利的，对ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，组分Ｃｕ的最佳含量是Ｃｕ／Ａｌ＝０．２／４（原子比），Ｎｉ／Ａｌ（原子比）在１／４－１．５／４范围内催化剂均保持最佳的反应性能，此时，甲烷转化     

甲烷氧化偶联CaF2／Sm2O3催化剂的研究

甲烷氧化偶联ＣａＦ_２／Ｓｍ_２Ｏ_３催化剂的研究周水琴，龙瑞强，黄亚萍，万惠霖，蔡启瑞（厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，厦门，３６１００５）关键词甲烷氧化偶联，氟化钙，三氧化二钐，离子交换，氧物种甲烷氧化偶联制乙烯是催化领域中最活跃的?..