An infrared spectroscopic study on the influence of water on alcohols

Summary The influence of the water content on absorption bands in FTIR spectra of monohydric alcohols was studied and the effects were compared to changes in spectra of absolute solvents at various temperatures. The FTIR spectra were recorded by the ATR technique in order to distinguish the weak bands of the solvents from the intensive water bands more easily. By addition of water to anhydrous alcohols both OH stretching and bending bands increased in intensity and width. Similar changes in spectra of anhydrous alcohols can be obtained by decreasing the temperature. Addition of water to monohydric alcohols causes the lengthening of the intramolecular OH bonds to a smaller extent than the shortening of the intermolecular OH bonds. This contraction of the liquid structure is also reflected in other physical and chemical properties.

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Eine infrarotspektroskopische Untersuchung über den Einfluß von Wasser auf Alkohole

Zusammenfassung Der Einfluß des Wassergehalts auf die Absorptionsbanden in den FTIR-Spektren einwertiger Alkohole wurde untersucht und die Effekte mit den Veränderungen der Spektren der absoluten Lösungsmittel bei Temperaturvariationen verglichen. Die FTIR-Spektren wurden mit Hilfe der ATR-Technik aufgenommen, um die meist nur schwachen Banden der Lösungsmittel neben den intensiven Wasserbanden besser erkennen zu können. Es zeigte sich, daß durch Zugabe von Wasser zu absoluten Alkoholen sowohl die OH-Streckschwingungs- als auch die Deformationsschwingungsbande an Intensität und Breite zunehmen. Ähnliche Veränderungen der Banden lassen sich auch in den Spektren von absoluten Alkoholen bei Temperaturerniedrigung feststellen. Diese spektroskopischen Veränderungen werden in folgender Weise interpretiert. Die Zugabe von Wasser zu einwertigen Alkoholen bewirkt die Verlängerung der intramolekularen O-H-Bindungen in schwächerem Ausmaß als die Verkürzung der Intermolekularen O...H-Bindungen, d.h. sie bewirkt eine Erhöhung der Symmetrie der H-Brückenbindungen und eine Verstärkung der O...O-Wechselwirkungen. Diese Verdichtung der Flüssigkeitsstruktur spiegelt sich auch in anderen physikalischen und chemischen Eigenschaften wider.

     

Vollautomatische rechnergesteuerte Titrationssysteme

Zusammenfassung Durch Titrationen auf konstante Potentialschritte anstelle konstanter Volumenschritte lassen sich höhere Genauigkeiten durch Anwendung besserer Auswerteverfahren bei potentiometrisch indizierter Titration erreichen. Über eine einfache Formel wird eine günstige Steuerung der Volumenschritte erreicht. Die Ergebnisse lassen sich durch eine Kontrolle der Potentiale während der Dosierung wesentlich verbessern.

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Fully automatic computer-controlled titration systems2. Dynamic control of reagent dosage

Summary Titrations in respect to constant potential steps have advantages to titrations with constant steps in reagent volume, for there are more sufficient evaluation methods. A simple algorithm is described to calculate the next step of reagent addition. More precise results in the potential steps are obtained if the potential is controlled by computer during dosage.

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Teil 1: Fresenius Z Anal Chem 308, 437 (1981)     

Vakuumspektrometrische Analyse gepre?ter Stahlsp?ne

Zusammenfassung Die Vakuumspektrometrische Analyse von Stahlspanpreßlingen wird verbessert und ausgedehnt. Es wird das Abfunkverhalten der Preßlinge unter verschiedenen atmosphärischen Bedingungen in der Funkenkammer beschrieben. Der Zusatz von Wasserstoff zum Argon wirkt sich günstig aus, die Reproduzierbarkeit der Abfunkergebnisse ist gut. Unter den angegebenen Bedingungen lassen sich Spanbriketts aus unberuhigten und beruhigten Stählen einwandfrei vakuumspektrometrisch analysieren.Unberuhigte und beruhigte schwefel-bleihaltige Automatenstähle lassen sich ebenfalls analysieren, wenn die Probenvorgeschichte durch starke Warmverformung und Zerspanung, mit anschließender Mischung und Brikettierung der Späne ausgelöscht wird. Neben der Form hat auch die Größe der Mangansulfid-Bleieinschlüsse einen großen Einfluß auf den Zeit-Intensitätsverlauf aller Spektrallinien.

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Vacuumspectrometric analysis of briquetted steel chips

Improvements on vacuumspectrometric analysis of briquetted steel chips are dealth with. The influence of different atmospheric conditions in the spark chamber on sparking behaviour of briquettes is shown. An addition of hydrogen to the argon gas will give better results, the reproducibility of analysis is very good. A method is given for vacuumspectrometric analysis of briquetted chips, taken from rimming or killed steels.After hot working, milling and briquetting, samples of rimming and killed sulphurized, leaded free-cutting steel can be analysed, too. There is a great influence of the dimension and the shape of the MnS-Pb inclusions on the pre-spark curves.

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Auszug aus der Doktordissertation, Montanistische Hochschule Leoben, 1967.     

Eine HPLC-Methode zur Trennung sulfonierter und carboxylierter aromatischer Verbindungen

Zusammenfassung Eine Methode zur Trennung sulfonierter und carboxylierter aromatischer Verbindungen auf der Basis der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie wird vorgestellt. Als mobile Phase dient ein Wasser/Äthanol/n-Butanol-Gemisch und als stationäre Phase wird sehr feinkörniges Kieselgel verwendet. Die Analysen können schnell und mit guter Reproduzierbarkeit durchgeführt werden. Zeitaufwendige Probenvorbereitungsschritte fallen weg. Durch geringe Veränderungen der Trennbedingungen lassen sich die Retentionszeiten der zu trennenden Substanzen beträchtlich variieren.

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HPLC method for the separation of sulphonated and carboxylated aromatic compounds

Summary The separation of sulphonated and carboxylated aromatic compounds by high-pressure liquid chromatography using silica gel as the stationary phase and a mixture of water/ethanol/n-butanol as the mobile phase is described. The analyses are performed rapidly and with good reproducibility. Time consuming sample preparation is avoided. Retention times of compounds are changed considerably by small variations in the conditions.

     

Detection of aromatic amines using lead tetraacetate as the reagent

Summary Intense colors are immediately produced when primary, secondary and tertiary aromatic amines are reacted with lead tetraacetate in glacial acetic acid, methanol, acetonitrile, benzene or dioxane. This color reaction forms the basis of a rapid spot test for the detection of aromatic amines.

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Zusammenfassung Primäre, sekundäre und tertiäre aromatische Amine reagieren mit Bleitetraacetat in Eisessig, Methanol, Acetonitril, Benzol oder Dioxan unter sofortiger intensiver Farbbildung. Auf der Grundlage dieser Reaktion lassen sich aromatische Amine rasch auf der Tüpfelplatte nachweisen.

     

Zum massenspektroskopischen Fragmentierungsverhalten von Arylalkylphosphonaten

Zusammenfassung Der Einfluß verschiedener Substituenten auf das Fragmentierungsverhalten von Arylalkylphosphonaten wird diskutiert. Während einige der beobachteten Zerfallsreaktionen analog zu den bei Carbonsäureestern gefundenen verlaufen (z. B.McLafferty-Umlagerung, doppelte Wasserstoffumlagerung bei Estern mit höheren Alkoholen), treten zusätzliche Umlagerungen auf, die für Ester der phosphorigen und der Phosphorsäure typisch zu sein scheinen (z. B. Eliminierung der Phosphor- und Sauerstoffatome unter Rekombination von Kohlenstoffresten).

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The influence of various substituents on the fragmentation behavior of aryl alkyl phosphonates is discussed. Several fragmentation reactions occur as observed with carbonic acid esters (e. g.,McLafferty rearrangement and double hydrogen transfer with esters of higher alcohols). In addition, rearrangements may take place which seem to be typical for esters of the phosphorous and phosphoric acid (e. g., expulsion of the phosphorus and oxygen atoms accompanied by recombination of carbon residues). *** DIRECT SUPPORT *** A3615112 00008

     

Änderung des Kristallisationsgrades von Polyäthylen bei Warmverstreckung

Zusammenfassung Bei der homogenen Verstreckung von strahlungsvernetztem Polyäthylen im Schmelzbereich lassen sich kalorimetrisch drei Phänomene nachweisen und quantitativ erfassen:Dehnungsschmelzen, gauche-trans-Konfigurationsumlagerungen und Dehnungskristallisation. Dabei dürfte das Dehnungsschmelzen den interessantesten Aspekt darstellen, da als Ursache dafür offenbar zwei Mechanismen in Frage kommen: Schmelzpunktserniedrigung bei der Deformation bei hohen Temperaturen im Schmelzintervall und mechanische Kristallitdeformätion und-zerstörung bei den tieferen Temperaturen. Die Dehnungskristallisation tritt vollkommen analog auf wie in den bekannten Fällen, bei Naturkautschuk und bei Polyisobutylen.

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Summary Stretching without necking of polyethylene crosslinked by radiation allows within the melting interval the observation of three phenomena: melting by deformation, gauche-trans configuration changement by stretching and crystallisation by streching.

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Die vorliegenden Ergebnisse sind Auszüge aus der DissertationGerth, Februar 1973, Marburg.     

Polymerization of mono- and multilayer forming diacetylenes

Summary Heptadeca-2,4-diine-1-ol and Heptadeca-2,4-diine-1-acid were synthesized and their polymerization behaviour in the solid state was investigated. Both compounds polymerize thermally below the melting point and photochemically under the action of uv-light to form polymers via 1,4-addition to the conjugated triple bonds with a backbone of conjugated double-and triple-bonds. The photoresponse spectra resemble the absorption spectra exhibiting maxima of photoreactivity in the absorption band of the conjugated triple bonds of the monomers.Both compounds satisfy the general criteria of formation of monomeric monolayer films at the air-water-interface of a Langmuir-trough. The monolayers could be transfered onto quartz or metal substrates by the Langmuir-Blodgett-technique and multilayers of the monomers could be built up. These multilayers were polymerized by exposure to high energy-radiation and thus, multilayers of the crystalline, well ordered polymer were obtained. The polymer multilayers were studied by electron diffraction and ir-spectroscopy. The polymer has the same structure as the one obtained by solid-state polymerization of the crystals. A model of the structure of the monomeric and polymeric multilayers is proposed, which is based on the combined evidences from the known chemical structure, the diffraction and spectroscopic data and the formation of the layered structure.

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Zusammenfassung Heptadeca-2,4-diin-1-ol und Heptadeca-2,4-diin-1-säure wurden dargestellt und das Polymerisationsverhalten im festen Zustand untersucht. Beide Verbindungen polymerisieren thermisch und photochemisch bei Bestrahlung mit UV-Licht und bilden dabei über eine 1,4-Addition an die konjugierten Dreifachbindungen Polymere mit einer Hauptkette aus konjugierten Doppel- und Dreifachbindungen. Die Photoantwortspektren ähneln den Absorptionsspektren und Maxima der Photoreaktivität liegen in dem Bereich der Absorption der konjugierten Dreifachbindungen der Monomeren. Beide Verbindungen lassen sich an der Grenzfläche Gas-Wasser eines Langmuir-Troges spreiten. Die Monoschichten konnten nach der Langmuir-Blodgett-Technik auf Quarz- oder Metallunterlagen überführt und auf these Weise Multischichten der Monomeren erzeugt wurden. Diese Multischichten wurden durch Bestrahlung mit energiereicher Strahlung polymerisiert und dadurch Multischichten des kristallinen, geordneten Polymeren erhalten. Die Multischichten des Polymeren wurden mit Elektronenbeugung und IR-Spektroskopie untersucht. Die Polymeren hatten die gleiche chemische Struktur wie die aus den Kristallen der Monomeren erhaltenen. Auf der Grundlage der bekannten chemischen Struktur der Polymeren, der Beugungs- und spektroskopischen Daten und aus der Tatsache, daß sich Monoschichten erhalten lassen, wurde ein Modell für die Struktur der Multischichten der Monomeren und der Polymeren entwickelt.

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With 11 figures and 1 table     

Pyrolysis/CVAAS for the determination of mercury in solid environmental samples

Summary A CVAAS method is reported for the determination of mercury in solid environmental materials by pyrolysis and a two-stage amalgamation on gold. Interferences by pyrolysis products are eliminated by a purification section containing a catalytic converter and two specific adsorbers for organic substances. The detection limit of the method is 5 ppb for a 20-mg sample. The reproducibility highly depends on the homogeneity of the materials.

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Pyrolyse/Kaltdampf-Atomabsorption zur Hg-Bestimmung in festen Umweltproben

Zusammenfassung Ein Kaltdampf-Atomabsorptions-Verfahren zur Quecksilberbestimmung in festen Umweltproben durch Pyrolyse und Zwei-Schritt-Amalgamierung auf Gold wurde angegeben. Störungen durch Pyrolyseprodukte lassen sich durch eine Reinigungsvorrichtung beseitigen, die einen katalytischen Konverter und zwei spezifische Absorber für organische Substanzen enthält. Die Nachweisgrenze für eine 20-mg-Probe liegt bei 5 ppb. Die Reproduzierbarkeit der Ergebnisse ist weitgehend von der Homogenität des Materials abhängig.