Semiquantitative estimation of the mycotoxins citrinin, Ochratoxin A, Aflatoxin M1 and penicillic acid on thin-layer chromatograms with a grey scale

Summary Spots of citrinin, ochratoxin A, aflatoxin M₁ and penicillic acid on thin-layer chromatograms can be semi-quantitatively estimated by using a grey scale, commonly used in photo laboratories. The detection limits are 0.01 g for citrinin, 0.006 g for ochratoxin A, 0.002 g for aflatoxin M₁ and 0.01 g for penicillic acid. Standard curves for these mycotoxins are given.

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Halbquantitative Bestimmung der Mycotoxine Citrinin, Ochratoxin A, Aflatoxin M₁ und Penicillinsäure auf Dünnschicht-Chromatogrammen mit Hilfe eines Graukeils

Zusammenfassung Mit Hilfe eines in Photolabors gebräuchlichen Graukeils können dünnschicht-chromatographische Flecke der obengenannten Mycotoxine halbquantitativ bestimmt werden. Die Nachweisgrenzen betragen 0,01 g für Citrinin, 0,006 g für Ochratoxin A, 0,002 g für Aflatoxin M₁ und 0,01 g für Penicillinsäure. Eichkurven werden angegeben.

     

Use of a tube insert pump as an automatic, macro, micro and submicro buret

Summary The L.K.B. Perpex 10200 pump is tested and used as an automatic buret. The standard deviation in automatic titrations ranges from 2% (at a delivery of 21l) to 0.6% (at 300l) and from 0.3% (at 1 ml) to 0.1% (at 13 ml). Exchange of titrant can easily and quickly be performed. The costs of this buret are lower than those of any comparable instrument available.

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Verwendung der L.K.B. Perpex 10200 Pumpe als Bürette für automatische Titrationen im Makro-, Mikro- und Submikrobereich

Zusammenfassung Die Standardabweichung bei diesen Titrationen beträgt 2% (bei Titrationsmengen von 21l) bis 0,6% (bei 300l) und 0,3% (bei 1 ml) bis 0,1% (bei 13 ml). Eine neue Titrationslösung läßt sich leicht und schnell einsetzen. Die Kosten dieser Bürette sind geringer als die anderer ähnlicher Instrumente.

     

Bestimmung flüchtiger organischer Verbindungen in atmosphärischen Aerosolproben durch thermische Desorption und FID-Detektion

Zusammenfassung Staub- und Aerosolproben werden im Stickstoffstrom im Temperaturbereich 25–420° C einer temperaturprogrammierten thermischen Desorption unterworfen. Die flüchtigen organischen Komponenten werden mittels FID summarisch als volatile organic carbon (VOC) bestimmt. Die Eichung des Analysators erfolgt durch ein Aliphaten-Standardgemisch. Bei Probemengen von 50–100g Aerosol ist eine Bestimmung des VOC-Gehaltes mit einer Reproduzierbarkeit vons=3,5–7 rel.% möglich. Die Nachweisgrenze der Methode liegt für Aerosolproben bei 0,3g VOC.

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Determination of volatile organic components in atmospheric aerosol samples by thermal desorption and FID-detection

Summary Atmospheric dust and aerosol samples are treated in a nitrogen carrier gas stream at the temperature range 25–420° C by temperature programmed desorption. The volatile organic components are detected by FID. Calibration of the analyzer is carried out with a standard mixture of aliphatic hydrocarbons. The result is expressed as volatile organic carbon (VOC). The reproducibility of the method for aerosol samples (sample weight 50–100g) is in the range of 3,5–7% r. s. d. The detection limit of the method is 0,3g VOC.

     

Anwendung der Ringofenmethode zum Nachweis einiger Heteroelemente in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Ein schnelles und einfaches Mikroverfahren zum Nachweis einiger Heteroatome organischer Verbindungen wurde entwickelt. Nach Aufschluß mit metallischem Kalium werden die entstehenden Ionen mit der Ringofenmethode getrennt und mit empfindlichen Reaktionen nachgewiesen. Nachweisgrenze: 0,5 bis 1g Stickstoff, 1 bis 2g Schwefel, 2 bis 3g Jod, 4 bis 5g Brom, 5 bis 10g Chlor in 0,5 bis 1 mg Einwaage.

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Summary A rapid and simple micromethod was developed for the detection of several hetero-elements in organic compounds. After breaking down the sample with metallic potassium, the resulting ions are separated by the ring oven method and detected by means of sensitive reagents. Detection limits: 0.5 to 1g nitrogen, 1 to 2g sulfur, 2 to 3g iodine, 4 to 5g bromine, 5 to 10g chlorine in samples weighing 0.5 to 1 mg.

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Résumé On a découvert un procédé à l'échelle micro, simple et rapide, pour rechercher certains hétéroéléments dans les composés organiques. Après mise en solution par le potassium métallique, on sépare les ions formés suivant la méthode du four annulaire et l'on effectue la recherche au moyen de réactions sensibles. Limite de dilution: 0,5 à 1g d'azote, 1 àg de soufre, 2 àg d'iode, 5 à 10g de chlore sur 0,5 à 1 mg de prise d'essai.

     

TLC technique for the detection and determination of gamma- BHC in biological material

Summary Five isomers present in technical benzene hexachloride were successfully separated by TLC on silica-gel G impregnated with silver nitrate solution. The -isomer was identified by running a control sample of -BHC. Measurement of the spot area was found suitable for the estimation of 5–20g of-BHC, and was applied to analysis of autopsy tissues. The limit of identification is 0.1g.

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Zusammenfassung Auf mit Silbernitratlösung imprägniertem Kieselgel G konnten dünn-schichtchromatographisch fünf Isomere aus technischem Hexachlorbenzol erfolgreich getrennt werden. Das-Isomere wurde mit Hilfe einer Vergleichsprobe identifiziert. Die Planimetrie der Flecken eignet sich zur Schätzung von 5–20 g-Hexachlorbenzol. Die Methode wurde zur Untersuchung von Autopsieproben angewendet. Die Nachweisgrenze beträgt 0,1g.

     

Colorimetric determination of vanadium with 5,7-dibromo-8-hydroxyquinoline after paper-chromatographic separation from interfering ions

Summary 5,7-Dibromo-8-hydroxyquinoline is recommended as reagent for the colorimetric determination of vanadium. The absorption is measured at 394 nm. Interfering ions are removed by paper chromatography with a collidine containing solvent. With amounts of 45–120 g of vanadium an error of ± 1 g has been obtained.

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Zusammenfassung Zur colorimetrischen Vanadiumbestimmung wird 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin als Reagens empfohlen. Die Messung erfolgt bei 394 nm. Störende Ionen werden durch Papier-Chromatographie mit einem collidinhaltigen Fliemittel entfernt. Der Fehler betrug ±1 g bei Vanadiummengen von 45–120g.

     

Untersuchungen zur Bestimmung von Spurenelementen in Blutserum mit Hilfe der Totalreflexions-R?ntgenfluoreszenzanalyse

Summary The quantitative determination of trace elements in human blood serum by Total Reflection X-Ray Fluorescence Analysis (TXRF) is influenced by absorption- and reflection-effects caused by the organic (proteins) and inorganic (P, S, Na, K, Ca, Cl) matrices. To minimize these effects we have developed a sample preparation technique based on the decomposition of the organic matrix and followed by the separation of the trace elements from the organic matrix by ion-exchange. The described method enables the simultaneous determination of K (1584 g), Ca (666 g), Fe (22 g), Cu (9.6 g), Zn (8.8 g), Se (0.97 g), Sn (1.3 g), Pb (0.12 g) and Rb (1.6 g) (obtained values in parentheses).

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Herrn Prof. Dr. G. Tölg zum 60. Geburtstag gewidmet     

On the use of azo dyes for the spectrophotometric determination of uranium and thorium in mixed solvents

Summary Solochrome Black 6 BN in an acetate buffered medium containing methanol reacts with U(IV) to give a blue complex which permits photometric determination with 5g U/ml to 100g U/ml.In the presence of zinc acetate, uranyl ion also may be spectrophotometrically determined by means of the same dye. From 2g U/ml to 40g U/ml may be determined with a relative error of less than ± 0.05.

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Zusammenfassung Es werden zwei Methoden zur spektrophotometrischen Bestimmung von Uran mittels Solochromschwarz 6 BN beschrieben. Dieser Farbstoff bildet mit U(IV) in acetatgepuffertem, methanolhältigem Medium einen blaugefärbten Komplex, der die Bestimmung von 5 bis 100g U/ml erlaubt.Mit demselben Farbstoff lassen sich auch 2 bis 40g U/ml in Lösungen von Uranylchlorid bestimmen.

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Résumé Le noir solochrome 6 BN en milieu tampon acétique contenant du méthanol réagit avec U-IV en donnant un complexe bleu qui permet le dosage photométrique de 5 g U/ml à 100 g U/ml.En présence d'acétate de zinc, on peut aussi doser l'ion uranyle par spectrophotométrie avec le même colorant. On peut doser de 2 g U/ml à 40 g U/ml avec une erreur relative inférieure à ± 0,05.

     

Determination of traces of sodium alkylbenzenesulphonate by high-performance liquid chromatography. Application to water

Summary For the trace determination of sodium alkylbenzenesulphonate (ABS) by HPLC the following conditions were employed: Shimadzu ZORBAX SIL Column (5 m, 4.6 mm i.d. x 150 mm) as stationary phase, 0.2% ammoniaethanol (v/v) as mobile phase, UV detector at 225 nm, injection volume 12 l. The chromatograms of ABS were simple and sharp (detection limit of ABS 0.02 g in 12 l of ethanol). The calibration curves of ABS were linear in a concentration range of 0.03 0.3 g in 12 l of ethanol. In the case of linear sodium dodecylbenzenesulphonate positive errors of 1 4% were caused by non-ionic surfactants or laurylsulphate (6 times excess), 10 50% positive errors were caused by 2 6 times excess of household detergents.Standard water samples containing ABS were treated with a weak base anion-exchange resin, the adsorbed ABS were eluted, and then determined either by HPLC or by the methylene blue spectrophotometric method. Recoveries of ABS in water were about 92 107% by HPLC.

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Bestimmung von Spuren Natriumalkylbenzolsulfonat mit Hilfe der HPLC. Anwendung auf Wasser

Zusammenfassung Für die Spurenbestimmung von Natriumalkylbenzolsulfonat (ABS) durch HPLC werden die folgenden Bedingungen empfohlen:Shimadzu ZORBAX SIL (5 m, 4,6 mm x 150 mm) als stationäre Phase, 0,2% Ammoniak/Ethanol als mobile Phase, UV-Detektor bei 225 nm, Injektionsvolumen 12 l. Die erhaltenen Chromatogramme sind einfach und scharf (Nachweisgrenze 0,02 g in 12 ml Ethanol). Die Eichkurven sind im Konzentrationsbereich von 0,03–0,3 g in 12 l Ethanol linear. Im Falle des linearen Natriumdodecylbenzolsulfonats werden bei Anwesenheit von nicht-ionischen oberflächenaktiven Substanzen oder von Laurylsulfat in 6fachem Überschuß positiver Fehler von 1–4% erhalten; bei 2–6fachem Überschuß von Haushaltswaschmitteln ergeben sich positive Fehler von 10–50%.Standard-Wasserproben werden zunächst einer Behandlung mit einem Anionenaustauscher unterzogen, die adsorbierten ABS eluiert und durch HPLC oder nach der Methylenblaumethode analysiert. Wiederfindungsraten liegen bei 92–107%.

     

Grenzkonzentration und Erfassungsgrenze quantitativer Analysenmethoden. Berechnung dieser Kennzahlen für (spektral-)photometrische Verfahren

Zusammenfassung Es wird vorgeschlagen, den unteren Anwendungsbereich quantitativer Methoden ebenso wie in der qualitativen Mikroanalyse durch die Begriffe Grenzkonzentration und Erfassungsgrenze zu kennzeichnen. Durch die Ableitung dieser Werte nach mathematisch-statistischen Regeln erhalten Grenzkonzentration und Erfassungsgrenze den Charakter objektiver Kennzahlen. Für photometrische und spektralphotometrische Methoden werden Gleichungen zur Berechnung der Grenzkonzentration ing/ml und in Prozent der Probe, sowie der Erfassungsgrenze ing Substanz angegeben. Berechnungsgrundlagen sind die Streuung der Blindwerte, der molare Extinktionskoeffizient oder der Sandellsche Empfindlichkeitsindex und andere analytische Parameter.

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Summary It is suggested that the lower application region of quantitative methods, just as in the case of qualitative microanalyses, be characterized by the concepts limiting concentration and detection limit. These values acquire the character of objective coefficients when they are derived in accord with mathematical-statistical laws. Equations for calculating the limiting concentration ing/ml and in % of the sample, as well as the detection limit ing of the material, are given for photometric and spectrophotometric methods. The bases for the calculation are the dispersion of the blank values, the molar extinction coefficient, or the Sandell sensitivity index and other analytical parameters.

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Herrn Professor Dr.Hans Lieb aus Anlaß seines 80. Geburtstages gewidmet.     

Synthesis,characterization and crystal structures of heterometallic trinuclear carbonyl sulfido clusters (η5-Cp)MoFeCo- (CO)8(μ3-S) and [(η5-Cp)Mo]2Fe(CO)7(μ3-S)

HFe2Co(CO)9(3-S) reacts with (5-Cp)Mo(CO)3Cl in refluxing THF to give heterometallic trinuclear clusters (5-Cp)MoFeCo(CO)8(3-S) and [(5-Cp)Mo]2Fe(CO)7-(3-S), which have been characterized by elemental analyses, i.r., 1H- and 13C-n.m.r. and X-ray crystal structure determination. An electrophilic addition–elimination sequence is proposed for their formation.     

Quantitation of polychlorinated biphenyl (PCB)-residues after hydrodechlorination to biphenyl using liquid chromatography with UV-detection

Summary A method for the determination of polychlorinated biphenyls (PCB's) via the dechlorination to biphenyl by LiAlH₄ in dodecane has been developed. The use of a high pressure liquid Chromatograph, monitoring with an UV-detector at 248 nm and a 7 m Silicagel column with more than 5000 theoretical plates for biphenyl increased the sensitivity of the dechlorination method remarkably. It is now comparable in sensitivity to the perchloration methods, i.e. the detection limit is at 100 ng absolute for PCB's. Overall yields better than 90% have been obtained, when using standard solutions containing 0,1–20 g absolute of PCB Clophen A 30 or A 60.The DDT-group, chloro-naphthalines and polychloro-terphenyls can be determined simultaneously with the polychloro-biphenyls by the same procedure.

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Quantifizierung von Rückständen der polychlorierten Biphenyle (PCB) durch Hydrodechlorierung zum Biphenyl und Flüssig-Chromatographie mit UV-Detektion

Zusammenfassung Polychlor-biphenyle (PCB) lassen sich mit LiAlH₄ in Dodecan zum Biphenyl hydrodechlorieren. Das Biphenyl kann nach Hochdruckflüssig-Chromatographie (Säule: Merck Hibar, Si60, 7 m, Bodenzahl 5000, Länge 25 cm, Elutionsmittel: n-Heptan) mit UV-Detektion bei 248 nm bestimmt werden. Für die Derivatisierungsreaktion wurden bei Mengen von absolut 0,1–20 g PCB (Clophen A 30 oder A 60) Ausbeuten besser als 90% bestimmt. Die Nachweisgrenze für Derivatisierung, Trennung und Bestimmung liegt bei 100 g PCB absolut. Unter Berücksichtigung eines möglichen Aufgabevolumens von 100 l wird in der Gesamtheit die Nachweisstärke der Perchlorierung der PCB zum Decachlorbiphenyl erreicht.Unter gleichen Bedingungen ist die Bestimmung der DDT-Gruppe, der Chlor-naphthaline und der Polychlor-terphenyle über ihre Stammkohlenwasserstoffe möglich.

     

Abtrennung kleiner Mengen Bor als Bors?uretrimethylester durch eine Mikrodiffusionsmethode

Zusammenfassung Eine einfache Mikrodiffusionsapparatur zur Abtrennung kleiner Mengen Bor von anderen Elementen wird beschrieben. Als Diffusionskammer dient eine Wurzschmitt-Bombe, in die zwei kleine Platintiegel als Reaktions- und Absorptionsgefäße eingesetzt werden. Bei Verwendung von Carminsäure zur photometrischen Endbestimmung können zwischen 5 mg und 10 g B erfaßt werden. Anwesenheit von Fluorid gibt Minderbefunde.

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Summary A simple device has been described for the separation of small amounts of boron from other elements by micro-diffusion method. A Wurzschmitt bomb containing two small platinum crucibles as reaction and absorption vessels serves as diffusion chamber. Using carminic acid for the final photometric determination the range of application is 5 mg–10 g of boron. Only fluoride causes low results.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der chemischen Industrie, Fonds der Chemie, für Sachbeihilfen.

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Herrn Prof. Dr. W. Geilmann zum 75. Geburtstag gewidmet.     

Ein Beitrag zur quantitativen aktivierungsanalytischen Reinheitsbestimmung von Seltenerdoxiden

Zusammenfassung Eine quantitative Spurenbestimmung von Europium in Gadolinium, Praseodym in Neodym und Lutetium in Ytterbium konnte durch Aktivierung der Proben und nachfolgende Abtrennung am Kationenaustauscher Dowex 50W×8 ausgearbeitet werden. Eine vollständige Trennung von Europium und Gadolinium sowie Praseodym und Neodym konnte mit wäßrigen Ammonium--hydroxyisobutyrat-Lösungen erreicht werden. Für die Trennung von Ytterbium und Lutetium erwies sich Ammoniumlactat als geeigneter. Die Position der Elutionspeaks war in jedem Fall einwandfrei reproduzierbar.Mit Hilfe dieses Verfahrens bestimmten sich die Restverunreinigungen in den verwendeten Präparaten zu 0,065 g EuO_1,5/mg GdO_1,5; 1,2 g PrO_1,83/mg NdO_1,5 und 1,5 g LuO_1,5/mg YbO_1,5.

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A quantitative determination of Eu in Gd, Pr in Nd, and Lu in Yb has been performed by activation of the samples followed by separation on cation exchanger Dowex 50W×8. Complete separation in the systems Eu-Gd and Pr-Nd was achieved with aqueous ammonium -hydroxyisobutyrate solutions, ammonium lactate giving better results in the case of Yb and Lu. In all cases the reproducibility of the position of the elution peaks was satisfactory.Using this separation technique the residual impurities in the given samples were estimated to 0,065 g EuO_1,5/mg GdO_1,5; 1,2 g PrO_1,83/mg NdO_1,5, and 1,5 g LuO_1,5/mg YbO_1,5 respectively.

     

Accurate reflectance measurements in the infrared spectral range using an integrating sphere

An integrating sphere is used together with a Fourier transform spectrometer for directional-hemispherical reflectance measurements in the spectral range from 1m to 15m. Comparisons with PTB's fundamental sphere reflectometer around 1m show that the uncertainty of the infrared measurements is ±0.01.     

Bestimmung von Ascorbinsäure auf Grund ihrer in einem Landolt-System ausgeübten reduzierenden Wirkung

Zusammenfassung Im Bromat-Jodid-Ascorbinsäure-System hängt die Zeit, die bis zur Jodausscheidung vergeht, von der Konzentration der Ascorbinsäure ab. Unter entsprechenden Versuchsbedingungen ist die Reaktionszeit proportional der Ascorbinsäurekonzentration. Danach kann die Ascorbinsäure sowohl mit Hilfe der Simultankomparationsmethode, als auch chronometrisch bestimmt werden. Die Genauigkeit ist ± 3% im Bereich von 5 bis 300g/5 ml. Die Grenzen der Bestimmung sind 1g bzw. 1000g Ascorbinsäure in 5 ml.

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Determination of ascorbic acid on the basis of its reducing action in a landolt system

Summary In the bromate-iodide-ascorbic acid system, the time that elapses until the iodine appears is dependent on the concentration of the ascorbic acid. Under appropriate experimental conditions, the reaction time is proportional to the ascorbic acid concentration. Accordingly, the ascorbic acid may be determined with the aid not only of the simultaneous comparison method but also chronometrically. The precision is ± 3% in the 5–300g/5 ml range. The limits of the determination are 1g and 1000g ascorbic acid in 5 ml respectively.