貝母植物鹼研究 Ⅶ.西貝素的研究(Ⅳ) 西貝素的硒脫氢及其与藜蘆植物鹼的關係

西貝素用硒脫氫,得下列二種鹼性產物,(1)C_(26)H_(31)N(Ⅰ),熔點175°,苦味酸鹽,熔點212°。(2)C_(26)H_(25)N(Ⅱ),熔點228°,苦味酸鹽,熔點224°;碘甲季銨鹽,熔點276°(分解);氧化產物C_(26)H_(23)ON(Ⅲ),熔點269°;氫化產物C_(26)H_(33)N(Ⅳ),熔點146°。證明Ⅱ与veranthridine為同一物,因此溝通了貝母植物鹼與藜蘆植物鹼的關係。並進一步證明了西貝素的骨架(Ⅴ),及確定了20-甲基的位置。C_(26)H_(31)N可能是veranthridine六氫衍生物。     

在原碲酸盐水溶液中用臭氧氧化Pr(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)

在原碲酸盐水溶液中,用臭氧氧化Pr(Ⅲ)和Tb(Ⅲ),得到了相应的四价化合物。由紫外和可见吸收光谱证明了溶液中Pr(Ⅳ)和Tb(Ⅳ)的存在。动力学研究发现Pr(Ⅳ)和Tb(Ⅳ)在碱性溶液中的还原反应是拟一级反应,其半衰期分别为18′14″和2.65天。测定了有络合剂存在时,不同浓度Tb(Ⅳ)溶液的电位,测得Tb(Ⅳ)/Tb(Ⅲ)电对在该条件下的克式量电位是+0.953V。     

贝母植物硷研究IV. 西贝母中新植物硷(I)

由西貝母提得新植物鹼西貝素(sipeimine)C_(27)H_(43)O_3N,熔點269°,[α]_D——33.8°(CHCl_3),[α]_D-39.4°(C_(2)H_(5)OH),為無色柱狀結晶,易溶於氯仿,可溶於甲醇、乙醇、丙酮及醚,不溶於水、石油醚及苛性鹼溶液。其氫氯酸鹽,熔點210°;硫氰酸鹽,熔點262°;氯金酸鹽,熔點163°(分解):氯鉑酸鹽,熔點239°(分解)。西貝素合一個叔胺基[碘甲季銨鹽,熔點252°(分解)],一個醇羥基[乙醯西貝素,熔點189°,乙醯西貝素氫氯酸鹽,熔點271°(分解)],一個羰基(肟,熔點171°),及至少三個碳甲基。其部分分子式如下:     

光度测定微量铬(Ⅲ)及连续测定铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)的新法

目前分光光度测Cr(Ⅲ)的方法一般灵敏度不高(ε<5×10~4),且Cr(Ⅲ)的直接胶束增溶光度法为数尚少。Cr(Ⅲ)、Cr(Ⅵ)是环境分析的两个重要项目,但它们的同时或连续分光光度测定法尚少报导。本文旨在研究一种Cr(Ⅲ)的直接胶束增溶分光光度法及不同价态铬(Ⅲ和Ⅵ)的连续光度测定,并拟用于工业或环境样品分析。 (一)仪器和试剂 72型分光光度计:上海分析仪器厂。     

U(Ⅳ)-U(Ⅵ)氧化-还原排代色谱学的研究(Ⅵ)——阳离子交换床-Ti(Ⅲ)-FeCl3-羧酸体系

研究了柠檬酸、酒石酸、乳酸、丁二酸、亚氨基二乙酸及乙酰丙酮为配合剂时的U(Ⅳ)-U(Ⅵ)Redox排代色谱学。着重讨论了羧酸为配位剂时提高铀同位素富集因子的可能性及途径。     

二(原碲酸根)合铜(Ⅲ)酸根离子氧化环已酮的反应动力学及机理

在碱性介质中用分光光度法研究了二（原碲酸根）合铜（Ⅲ）酸根离子（ＤＴＣ）于２５～℃区间氧化环已酮的反应动力学。结果表明反应对ＤＴＣ为一级,对环已酮的表观反应级数也是一级。准一级速率常数ｋｏｂｓ随〔ＯＨ＾－〕增大而增大,随〔ＴｃＯ４＾２－〕ｅｘ（ｅｘ表示外加的）的增加而减小,并且有弱的负盐效应。在氮气保护下,反应能引发丙烯酰胺的聚合。提出了含有自由基过程的反应机理,据此导出的速率方程圆满地解释了全部     

水中铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的化学发光测定

价态铬的测定有多种方法。其中有的灵敏度较低,有的设备昂贵,而且一般都要预先对铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)进行分离富集,分析过程比较复杂。本文在前人工作基础上对水体中价态铬的液相化学发光分析法进行实验,此法依据的原理是:在碱性水溶液中,自由铬(Ⅲ)离子可以催化鲁米诺-过氧化氢体系的     

水中铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)的化学发光测定

价态铬的测定有多种方法。其中有的灵敏度较低,有的设备昂贵,而且一般都要预先对铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)进行分离富集,分析过程比较复杂。本文在前人工作基础上对水体中价态铬的液相化学发光分析法进行实验,此法依据的原理是:在碱性水溶液中,自由铬(Ⅲ)离子可以催化鲁米诺-过氧化氢体系的     

贝母植物硷研究V.——西贝素的研究(II) 西贝素的脱氢及其与贝母素甲、乙的关系

1.西貝素用鋅粉蒸餾及硒脫氫,產物中的鹼性部分得2,5-二甲基吡啶(Ⅱ),中性部分得碳氫化合物C_(12)H_(14)(III)及C_(20)H_(18)或C_(22)H_(20)二種。與由貝母素甲用同法處理,所得結果相同。其中C_(18)H_(14)(III)已由合成證明為8-甲基-1,2-苯弗。此種碳氫化合物,在天然產物降解中,尚屬首次得到。 2.西貝素與貝母素乙均屬於變形(石享)類植物鹼。它們的實驗式及功能團是相同的。它們的紫外吸收光譜,幾乎完全符合,其結構式可能稍有差別,或僅是構型的不同。     

金属离子水解沉淀反应的隐蔽 Ⅳ.鋁(Ⅲ)、镓(Ⅲ)及铊(Ⅲ)的隐蔽

在各种絡合剂存在下研究金属离子由溶液中水解沉淀的pH值,可得出各該絡合剂对金属离子水解沉淀的隐蔽能力的次序。王夔曾指出其在分析化学上的实际意义,且絡合剂的隐蔽能力不能簡单地由絡合物稳定常数来估量。本文报告用碱滴定法測定各种絡合剂对鋁(Ⅲ)、镓(Ⅲ)及铊(Ⅲ)水解沉淀的隐蔽作用。     

金属离子在液相氧化中的催化作用——Ⅷ.在丙酸氧化反应中Mn(Ⅲ)-Co(Ⅲ)催化体系不同离子的功能

本文仔细地研究了Mn(Ⅲ)-Co(Ⅲ)催化体系中不同离子在丙酸氧化中的功能:Mn(Ⅲ)离子首先与丙酸作用并被还原成Mn(Ⅱ)离子;Co(Ⅲ)离子可在反应体系中将Mn(Ⅱ)再氧化,而还原了的Co(Ⅱ)离子可为氧再生.这样建立起的氧化还原体系形成了催化循环.     

Cr(Ⅵ)及Cr(Ⅲ)混合物中Cr(Ⅵ)的原子吸收测定——Cr(TTA)_3在石墨炉中挥发条件的研究

在pH5.7的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)与Cr(Ⅲ)络合,生成的络合物具有挥发性.Cr(Ⅵ)在同样条件下不发生反应.利用此特点可实现Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)在石墨炉内分离并测定Cr(Ⅵ).研究了影响Cr(Ⅲ)与TTA络合的反应酸度、试剂加入量、静置时间等条件,并对石墨炉内定量挥发Cr(Ⅲ),保留Cr(Ⅵ)的原子化条件进行了探讨,所拟定的方法用于合成水样分析,获得满意结果.     

模拟细胞色素P-450的仿生氧化反应研究 Ⅲ.有关用TPPFe(Ⅲ)Cl及TPPMn(Ⅲ)Cl催化的环己烷充氧化反应机理的初步探讨

在TPPFe(III)Cl或TPPMn(III)Cl催化下烷烃用亚碘酰苯充氧化成醇的反应作为细胞色素P-450的模拟酶催化氧化反应已广为人知,有关这一反应的机理虽已有不少研究但迄今未有一致看法,具有代表性的有Groves等提出的通过中间体TPPM(V)Cl(1)或TPPM(IV)Cl(2)(M=Fe,Mn)再与烷烃进一步发生游离基反应的机理和Hill等提出的M=Mn时经中间体[Ar(Cl)IOMn]_2O(3)再与烷烃反应的机理。我们曾用带不同取代基的亚碘酰苯在TPPFe(III)Cl及TPPMn(III)Cl催化下对环己烷进行充氧化反应,发现二种催化     

铬(Ⅵ)在过氧化氢氧化碘离子反应中的动力学行为的研究

铬（Ⅵ）在过氧化氢氧化碘离子反应中的动力学行为的研究朱仲良,顾志澄,陈荣妹（同济大学化学系,上海,２０００９２）（武进化学工业公司,常州）关键词铬（Ⅵ）－碘离子－过氧化氢体系,动力学分析,反应级数长期以来Ｃｒ（Ⅵ）和Ｍｏ（Ⅵ）一直作为稀硫酸介质中Ｈ２...     

痕量钼(Ⅵ)的分光光度测定——基于钼(Ⅵ)对溴酸钾氧化甲基橙的催化作用

钼不但是生物生长所需的微量营养元素,而且是生物固氮的主要元素。人们发现环境中钼的严重缺乏会导致生物体内亚硝酸盐的积累和抗坏血酸的破坏,从而有利于致癌物亚硝氨的合成。因此,环境及生物样品中痕量钼的测定方法研究对环境化学和生物无机化学的研究具有重要的意义。目前在     

昆虫信息素研究 Ⅲ.拟蚜虫警戒素的研究

蚜虫(aphids)对农作物有很大的为害,它传播病毒,使作物减产。当蚜虫受天敌进攻时,它会从腹管中分泌出挥发性的警戒素(alarm pheromone)给附近蚜虫以危险信号,使其迅速脱离现场。1972年Bowers等对蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)、豌豆蚜(Acyrthosiphonpisum)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)以及棉蚜(Aphis gossypii)等四类蚜虫的警戒素进行了研究,并鉴定出它们为倍半萜类的E-β-法尼烯(1,EBF)。1973年Edwards和Wientiens等也分别确定了桃蚜(Myzus persiae)和谷长管蚜(Macrosiphum avenae)的警戒素也是EBF。因此,研究蚜虫警戒素对开发新蚜虫防治方法有一定重要意义。     

纳米氧化镁对Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的吸附特性

采用乳液法制备不同形貌的花状和片状MgO纳米粒子并研究其对Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的吸附性能。运用静态吸附实验考察吸附时间和吸附剂MgO用量对Cr(Ⅵ)、Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)的去除率影响,探讨MgO纳米粒子的微观机构对其吸附性能的影响机制。结果表明,花状MgO和片状MgO对Cu(Ⅱ)、Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)离子表现出优异的吸附性能,对金属离子的去除效果是Cu(Ⅱ)Cr(Ⅵ)Cr(Ⅲ),5min基本达到吸附平衡;花状MgO对金属离子Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的吸附性能明显优于片状MgO,这归因于比表面积大、多孔结构的花状MgO为金属离子提供更多的吸附活性位。与Temkin模型和Freundlich模型相比,Langmuir等温吸附模型更符合MgO样品在含Cu(Ⅱ)离子溶液体系中对Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)离子的吸附过程,这意味着Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)离子在MgO纳米粒子表面的吸附属于单分子层吸附。花状和片状MgO对金属铬离子的吸附行为符合伪一级动力学模型。     

马先蒿属植物苯丙素甙成分研究(Ⅰ)

近年来,由苯丙素和糖组成的苯丙素甙由于具有药理活性而受到人们的重视^[1～4].本文报道从穗花马先蒿(Pedicularis spicata)中分得的2个新苯丙素甙,马先蒿甙G(1)和H(2).     

四环素-Al(Ⅲ)配合物与DNA的相互作用研究

研究了四环素(TC)-Al³⁺配合物与DNA的相互作用.吸收光谱和荧光光谱研究表明,TC与DNA无明显的相互作用,但在Al³⁺离子存在下,TC能结合到小牛胸腺DNA上.TC先与Al³⁺作用,生成TC-Al二元配合物,该配合物再与DNA发生作用,形成(TC-Al)-DNA三元配合物.TC-Al二元配合物与DNA的结合常数为6.5×10⁴L/mol,其配位比n(TC):n(Al):n(DNA)=1:1:1.TC-Al配合物与DNA的键合模式主要是静电相互作用.溶液的pH值对TC-Al二元配合物和(TC-Al)-DNA三元配合物的形成有一定的影响.利用TC-Al配合物与DNA作用使体系荧光强度增强的性质测定DNA,其线性范围为1.0×10^-6～6.0×10^-5mol/L,检测限为5.0×10^-7mol/L.分别测定了天然与热变性酵母样品中DNA的含量,结果令人满意.     

马先蒿属植物苯丙素甙成分研究(Ⅱ)

马先蒿属(Pedicularis)植物广泛分布于西北和西南地区^[1].民间多用其根或茎入药,滋阴补肾^[2].本文报道从毛颏马先蒿(P.lasiophrys)中得到的马先蒿甙E(1)和从长花马先蒿(P.longifora)中分得的马先蒿甙Ⅰ(2).