含酚醚中心功能基的大二环型穴醚的合成及配位性能

4-氯-2, 6-二羟基苯甲醚(2)与氯乙酸钠缩合, 制得4-氯-2, 6-二(羟甲氧基甲基)苯甲醚(4), 由4经酰氯化生成4-氯-2, 6-二(3-氯甲酰基-2-氧杂丙基)苯甲醚(5)后, 再与相应的二氮杂冠醚3a, 3b和3c反应制备标题化合物1a~1c。用1^H NMR法研究了1a~1c对碱金属离子的配位性能, 讨论了分子内的中心功能基和底环大小对其IR, 1^H NMR和配位行为的影响。     

含吡啶环系西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体的合成

2, 6-二羟甲基吡啶(1)经活性MnO~2氧化得到2, 6-二甲酰基吡啶(2)。邻硝基苯酚与N-取代的二(氯乙基)胺在DMF溶液中反应, 得到N-取代的1, 5-二(邻硝基苯氧基)-3-氮杂戊烷(3a～3c), 再经水合肼/Raney Ni还原, 获得N-取代的1, 5-二(邻氨基苯氧基)-3-氮杂戊烷(4a～4c)。利用Ba^2^+作为模板离子, (2)分别与(4a～4c)反应, 合成了一类新的含吡啶环系西佛碱大环配合物I-III, 配合物I、III与NaBH~4的乙醇溶液还原解络, 得到氮杂大环自由配体IV和V。所有西佛碱大环配合物和氮杂大环自由配体均经元素分析、IR、^1H NMR、MS等证实了它们的结构和组成。     

聚乙二醇催化合成含三唑大环醚化合物

香草醛(1)和3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑(4)分别与对二氯苄(2)缩合得相应的0,0′-取代二(香草醛)(3)和S,S′-取代双(氨基均三唑)(5).3与5用聚乙二醇-600催化缩环合方便制得含三唑大环醚化合物6.     

N，N＇－二（乙酰芳香环）－穴醚［2，2］的合成

Ｎ，Ｎ＇－二（乙酰芳香环）－穴醚［２，２］的合成余江，许振华，徐光宪（北京大学化学与分子工程学院，稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京，１００８７１）关键词大环，穴醚［２，２］，ＨＴＴＡ穴醚（Ｃｒｙｐｔａｎｄ）是含有Ｏ及Ｎ和Ｓ等杂原子的多聚大环化合...     

新型含芳杂环大环化合物的合成和结构研究（Ⅰ）：含二苯…

以２，５－二－（邻－羟苯基）－１，３，４－恶二唑和乙二醇或多缩乙二醇类化合物为前体分子，通过「１＋１」或「２＋２」型缩合反应合成了４种相应的大环多醚。用Ｘ射线衍射测定了大环Ａ的空间结构。     

含氟芳杂环化合物的研究 7:含氟氮、硫杂二苯并王冠化合物的合成

本文研究了苯环上含强吸电子基的间硝基对氯三氟甲苯1与一些含氮、氧、硫的亲核试剂作用,经桥接、还原、关环,分别合成了含氟氮杂、硫杂王冠化合10牧11;还得到含氟三氮杂庚环化合物9,并对其生成机理进行了探讨,各步产率都较高.     

含氟芳杂环化合物的研究 7:含氟氮、硫杂二苯并王冠化合物的合成

本文研究了苯环上含强吸电子基的间硝基对氯三氟甲苯1与一些含氮、氧、硫的亲核试剂作用,经桥接、还原、关环,分别合成了含氟氮杂、硫杂王冠化合10牧11;还得到含氟三氮杂庚环化合物9,并对其生成机理进行了探讨,各步产率都较高.     

1-卤代杂氮硅三环的合成

作者曾对具不同环骨架和不同R取代基的杂氮硅三环(silatrane,简称硅三环)进行过研究.其中硅与R间均为Si—C键.标题化合物中高电负性的卤素与硅直接成键,因而是一组考察硅三环各种性质的典型化合物.     

Synthesis of lateral macrobicyclic cryptand

This paper deals with the synthesis of a new lateral macrobicyclic cryptand 10. Condensation of 2.6-di(bromomethyl)pyridine with 3-(n-tosylamino) methyl propionate in the presence of anhydrous K₂CO₃ at room temperature gave 5 which was hydrolyzed to 6. Reaction of the latter with excess sulfonyl chloride afforded 2,6-di(4′-chloroformyl-2′-tosyl-2′-azabutyl)pyridine (7). Pentaaza-1,5,13,17,28-dithia-20,25-tricyclo [15,5,5,1^7,11]-octacosa-7,9,11 (28)-triene(10) has been synthesized by the following sequence of reactions: Condensation of 7 with 1,7-diaza-4,10-dithia-dodecane (3) by high dilution technique in toluene-THF at room temperature afforded 8 which was reduced by diborane in THF solution to give 9. Treatment of 9 with sodium anthracene in monoglyme produced 10.     

新型磷杂三环化合物的结构研究

用X射线衍射方法测定了6,12-二氧代-1-对氯苯亚胺基-11-乙基-1,4,3-硫氮磷杂环已烷并[3,4-b]-1,3,2-苯并二氮磷杂环已烷(1)和6,12-二氧代-1-N-苄亚胺基-11-乙氧甲酰甲基-1,4,3-硫氮磷杂环已烷并[3,4-b]-1,3,2-苯并二氮磷杂环已烷(2)的晶体结构。1的晶体属P2~1/n空间群, a=11.276(1), b=10.109(1),c=15.750(2)A; β=94.37(1)^°; Z=4, D~m=1.50, D~c=1.51g/cm^3。对于2569个可观测反射点。最终的R=0.033。2的晶体属Pcab空间群, a=10.596(1),b=19.117(2), c=20.744(2)A; Z=8; D~m=1.39, D~c=1.40g/cm^3。对于1809个可观测反射点, 最终的R=0.031。对这两种新型的磷杂三环化合物的构象进行了分析,并指出了影响磷杂环构象的原因。     

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的基态和激发态反应的研究 II:2-甲基-1,5-苯并硫氮杂的光异构化和Fries重排

2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(2a-2d)在苯溶液中光照生成相应的2,4-异构化产物3a-3d,其中2a和2d同时还生成双键位移产物4a和4d.4a经碱性醇解生成一对2, 4-异构体2b和3b.2-甲基-4-芳酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2e-2g)在苯中光照主要经Fries重排生成2-甲基-3-芳酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5e-5g).同时还生成少量2,4-异构化产物2-芳酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3e-3g).但2-甲基-4-烷基酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2i,2j)在相同条件下光照只生成2,4-异构化产物-2-烷基酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3i,3j).2-甲基-4-对硝基苯甲酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2h)可发生热Fries重排,生成2-甲基-3-对硝基苯甲酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5h).化学和光谱数据证明5e-5h和6e-6h为互变异构体.     

2-芳基-4-甲基-2,3,4,5-四氢-(1,5)-苯并硫氮杂 的晶体结构研究

本文报道2-p-硝基-4-甲基-2,3,4,5-四氢-(1,5)-苯并硫氮杂 的两顺反式异构体的晶体结构. 顺式异构体属正交晶系, 空间群为反式异构体属单斜晶系, 空阒空间群为 , 晶胞参数:晶体结构由SHELXTL直接法程序解出, 用块矩最小二乘法修正, 最后的偏离因子:顺式异构体结构分析表明: 顺式异构体为类椅式构象, 反式异构体类扭船式构象. 这为进一步归纳这类化合物的结构特征和立体化学规律提了条件.     

有机磷化合物的质谱研究 V:2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物

本文报道了15种新合成的-2-硫-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物的EI谱。在质量分析离子动能谱、碰撞诱导分解谱、B/E联动扫描及高分辨精确质量测量的基础上,讨论了这类化合物的质谱裂解机理及特征。着重讨论了上述化合物的氧硫异构现象及几种重排反应。