首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
相似文献
 共查询到20条相似文献,搜索用时 140 毫秒
1.
The thermal behavior of poly(2,6-dimethyl-1,4-phenyiene oxide) (PPO R resin), poly(3-bromo-2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide), and a series of their statistical copolymers with identical average molecular lengths has been characterized by thermogravimetry and computer-interfaced differential scanning calorimetry. The heat capacities are found to be additive with respect to the concentrations of the two components. The change in heat capacity at the glass transition ( C p) is independent of composition for bromination of up to 75% of the repeat units. At higher bromine levels C p decreases abruptly. This behavior is attributed to the temperature dependence of C p for the two components. The glass transition temperature (T g) of the copolymers varies nearly linearly with composition. A comparison of the experimental values ofT g is made with various equations derived for statistical copolymers and homogeneous polymer blends. A modification of the Couchman equation is presented taking into account the temperature dependence ofC p.
Zusammenfassung Das thermische Verhalten von Poly(2.6-dimethyl-1.4-phenylenoxyd) (PPO R-Harz), Poly(3-brom-2.6-dimethyl-1.4-phenylenoxyd) und einer Reihe von statistischen Copolymeren dieser Verbindungen mit gleicher durchschnittlicher Moleküllänge wurde durch Thermogravimetrie und Differential-Scanning-Kalorimetrie mit Computerinterface charakterisiert. Die Wärmekapazitäten sind hinsichtlich der Konzentrationen der beiden Komponenten additiv. Die Veränderung in der Wärmekapazität beim Übergang zum Glas (Cp) ist unabhängig von der Zusammensetzung bei Bromierung bis zu 75% der wiederho-lungseinheiten. Bei höheren Bromierungsgraden nimmtC p abrupt ab. Dieses Verhalten wird der Temperaturabhängigkeit vonC p der beiden Komponenten zugeschrieben. Die Glasübergangstemperatur (Tg) der Copolymeren verändert sich nahezu linear mit der Zusammensetzung. Ein Vergleich der experimentellen Werte von Tg wird mit verschiedenen für statistische Copolymere und Mischungen homogener Polymere abgeleiteten Gleichungen ausgeführt. Eine die Temperaturabhängigkeit vonC p berücksichtigende Modifikation der Gleichung von Couchman wird angegeben.

, , (2,6- -1,4), (3--2,6--1,4- ) . , ë . ë (C ) 75%. C . C . T . . T . , . , C .


This work was supported by the National Science Foundation, Polymers Program (DMR 78-15279) and the General Electric Corporate Research and Development Center. The authors are indebted to the following individuals at General Electric CRD for their experimental assistance: S. R. Weissman and P. E. Gundlach (molecular weight characterizations); D. W. Marsh (X-ray analysis); V. H. Watkins and E. L. Hall (electron microscopy); and N. A. Marotta (thermogravimetry). P. E. Donahue and E. A. Williams are gratefully acknowledged for carrying out and interpreting the NMR experiments.

One of the authors (R. C. Bopp) would like to thank A. R. Shultz, J. T. Bendler, and D. M. White at General Electric CRD for their helpful discussions of this work and express his sincere appreciation to Professor P. R. Couchman (Rutgers University) for his illuminating discussions of the thermodynamic basis of his equation.  相似文献   

2.
A microcombustion procedure specific for the determination of total-, organic- and carbonate-C in freshwater lake sediments is described. The procedure involves combustion of the sample at 650° to obtain organic-C. Total-C is obtained by combustion at 950° and carbonate-C calculated by difference. The procedure was evaluated by differential thermal analyses of representative sediments and known carbonate minerals. A procedure for the identification of dolomite in lake sediments by differential thermal analysis under CO2 is also described.
Zusammenfassung Es wurde über ein zur Bestimmung des Gesamt-, Karbonat- und organischen Kohlenstoffgehaltes von Süßwasserrückständen geeigneten Mikroverbrennungsverfahren berichtet. Durch Verbrennen bei 650° erhält man den organischen Kohlenstoff, durch Verbrennen bei 950° den Gesamtkohlenstoff. Der Karbonatkohlenstoff ergibt sich aus der Differenz. Die Methode wurde durch differentialthermoanalytische Prüfung von charakteristischen Sedimenten und bekannten Karbonatmineralien getestet. Ein Verfahren zur Identifizierung von Dolomit in Seesedimenten durch Differentialthermoanalyse unter CO2 wurde ebenfalls beschrieben.

Résumé On décrit une méthode spécifique de microcombustion pour déterminer la teneur en carbone total, organique et carbonate dans des sédiments des lacs à eau froide. On reçoit le C organique par combustion à 650°, le C total par combustion à 950° et le carbone à l'état de carbonate, par la différence. On a évalué le procédé par ATD des sédiments représentatifs et de minérais de carbonate connus. On a décrit une méthode pour identifier le dolomite dans les sédiments des lacs, par ATD sous CO2.

, , C . C 650° 950°C, , C . . , , CO2.
  相似文献   

3.
    
- . , O–H . C–H .
The interaction of undecyl radicals with aliphatic monocarboxylic acids has been studied. Alkyl radicals are shown to interact with the O–H bond of the acids. The reactivities of the different C–H bonds in the carboxylic acids have been determined.
  相似文献   

4.
The properties of water layers on bare marble and on marble samples covered with various amounts of tetradecylammonium chloride (TDACl) after flotation were investigated by thermal analysis methods. The dependences of the layer thickness, activation energy, enthalpy and entropy of the bonded watervs. the amount of TDACl previously deposited on the marble surface were determined. The results obtained and the literature data were used to propose an interpretation of the changes caused in these parameters by the coverage of the marble surface with TDACl molecules. A correlation between these parameters and the changes in water structure and marble flotatibility is also presented.
Zusammenfassung Eigenschaften von Wasserfilmen auf unbeschichteten und mit Tetradecylammoniumchlorid (TDACl) in unterschiedlichen Mengen bedeckten Marmorproben wurden nach Flotation thermoanalytisch untersucht. Die Abhängigkeit der Schichtdicke, der Aktivierungsenergie und der Enthalpie und Entropie des gebundenen Wassers von der Menge des vorhergehend auf die Marmoroberfläche aufgebrachten TDACl wurden ermittelt. Die durch die Bedeckung der Marmoroberfläche mit TDACl verursachten Veränderungen dieser Parameter werden anhand der erhaltenen Resultate und von Literaturangaben interpretiert. Beziehungen zwischen diesen Parameters und Veränderungen der Wasserstrukturen und der Flotierbarkeit des Marmors werden angegeben.

, (). , , . , , , . , .
  相似文献   

5.
Using magic angle spinning technique, the1H NMR spectra of surface hydroxy groups of different alumina modifications (-, -, and -Al2O3) have been studied. Several types of hydroxy groups that differ in their chemical shifts are tentatively attributed to different types of coordination of OH groups to aluminium atoms.
1H (-, -, -Al2O3). , , , .
  相似文献   

6.
Kinetic regularities in the consumption of initial reactants and the accumulation of propylene oxidation products has been studied in the region of negative temperature coefficients of the maximum reaction rate (T=648–723 K). It has been revealed that for prolynene-enriched mixtures (C3H6:O2=3:1) at P-20.66 kPa, the reaction rate is practically independent of the temperature, whereas for poor mixtures (C3H6:O2=1:5) it decreases with increasing temperature.
a (T=648–723K). , (C3H6:O2=3:1) P=20,66 , (C3H6:O2=1:5) .
  相似文献   

7.
The thermal decomposition of lead thiosulfate (LTS) was studied by various methods: X-ray phase analysis, IR and ESR spectroscopy, etc. A mechanism of thermal decomposition is suggested, including rupture of the S-S bond and the formation of radicals. According to the mechanism, the reaction rate can be enhanced in the presence of the PbS phase. The formation of PbS is the cause of the topochemical character of the reaction. The composition of the thermolysis products of LTS containing a radioactive isotope of sulfur is predicted.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Bleithiosulfat PbS2O3 wurde durch Röntgenphasenanalyse, IR- und ESR-Spektroskopie und Thermogravimetrie untersucht. Ein Mechanismus der thermischen Zersetzung wird angegeben, der über die Trennung von S-S-Bindungen und die Bildung von Radikalen verläuft. Nach diesem Mechanismus wird die Reaktionsgeschwindigkeit in Gegenwart der PbS-Phase beschleunigt, was den topochemischen Charakter der Reaktion bedingt.Für die Verteilung radioaktiven Schwefels auf die Zersetzungsprodukte unterschiedlich markierten (PbS*SO3 bzw. PbSS*O3) Bleithiosulfats wird eine Vorhersage gemacht.

, - . , S—S . , . . , .
  相似文献   

8.
Reduction rates of NOx in HOx+CO(H2)+O2 mixtures over a pure nickel chromite catalyst and samples supported on -Al2O3 and faience are high. At a space velocity of 10,000 h–1, the complete reduction of nitrogen oxides by hydrogen and by carbon monoxide is achieved at 400–450°C and 450–500°C, respectively. Hence these catalysts can be recommended as a basis to develop commercial catalysts for NOx removal from oxygen-containing exhaust gases.
-Al2O3 NOx NOx–CO (H2)–O2 . 10 ·–1 400–450°C, — 450–500°C. .
  相似文献   

9.
It has been found by the ESR technique that the adsorption of propylene on zinc oxide leads to the formation of a -allyl radical. It is suggested that the radical species of the surface allyl compound on this catalyst is responsible for its high selectivity in the dehydroaromatization of propylene to benzene.
, - . , .
  相似文献   

10.
Based on studies of catalytic oligomerization of furyl alcohol, 2-furfurylydeneacetone and tetrachlorofuran in the presence of gel-immobilized complexes (GIC) Al(OPh)3, BF3 and Ti(OBu)4, an oligomerization mechanism is suggested and supported experimentally.
(), 2- () () - (), Al(OPh)3, BF3 Ti(OBu)4. .
  相似文献   

11.
The thermal decomposition of mercury(I) and (II) sulfates has been investigated by thermogravimetry. The solid-state decomposition products have been characterized by infrared and Raman spectroscopy, mass spectrometry and an X-ray diffraction method. It is concluded that mercury(I) sulfate decomposes in two steps, initially forming a mixture of metallic mercury and mercury(II) sulfate — the latter subsequently decomposes without forming a stable intermediate. The stoichiometry of disproportionation of mercury(I) sulfate and the thermal stability range of mercury(I) and mercury(II) sulfates have been established.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Quecksilber(I) und (II)-sulfaten wurde durch Thermogravimetrie untersucht. Die Festphasen-Zersetzungsprodukte wurden durch Infrarot- und Ramanspektroskopie, Massenspektrometrie und Röntgendiffraktion charakterisiert. Es wurde gefolgert, dass Quecksilber(I)sulfat in zwei Stufen zersetzt wird, unter anfänglicher Bildung eines Gemisches von metallischem Quecksilber und Quecksilber(II)-sulfat, welches in der Folge ohne Bildung eines stabilen Zwischenproduktes zersetzt wird. Die Stöchiometrie der Disproportionierung des Quecksilber(I)sulfats und der Bereich der Thermostabilität der Quecksilber(I) und Quecksilber(II)sulfate wurden ermittelt.

Résumé La décomposition thermique des sulfates de mercure(I) et de mercure(II) a été suivie par TG. On a caractérisé les produits de la décomposition en phase solide par spectroscopies infrarouge et Raman, spectrométrie de masse et diffraction des rayons X. On en a conclu que le sulfate de mercure(I) se décompose en deux étapes, formant initialement un mélange de mercure métallique et de sulfate de mercure(II), ce dernier se décomposant ensuite sans formation d'un intermédiaire stable. Les proportions stoechiométriques de la dismutation du sulfate de mercure(I) et de l'intervalle de stabilité thermique des sulfates de mercure(I) et de mercure(II) ont été établis.

- . , , . , , (), - . - .
  相似文献   

12.
The photolysis products of SO2-pentane-NO mixtures are N2O, H2O and a compound designated as RNO. Kinetic data obtained by OC method confirm the previously proposed scheme of photolysis. Also studied was the photolysis of SO2, NO and cyclohexane mixtures. From comparison of spectral characteristics of RNO and its analog 2-methyl-2-nitrosopropane, the probable structure of RNO is suggested.
SO2--NO N2O, H2O , RNO. , , . SO2 NO . RNO 2--2- RNO.
  相似文献   

13.
It has been established that at low temperatures of TiCl4+AOC catalyst preparation in solution (with Ti/Al1/15), ESR spectra exhibit rhombic anisotropy of the g-factor. Experiments with the sample having 61 % concentration of47Ti isotopes suggest the formation of associates of Ti3+ with magnetic ordering, apparently due to the Jahn-Teller cooperative effect.
TiCl4+ AOC ( Ti/Al1/15) g-. 47Ti (61%) Ti3+ , , -.
  相似文献   

14.
Two synthetic hydrated thallium (I) diborates have been found in the liquidsolid equilibria of the 100° isotherm of the ternary system H2O-B2O3-Tl2O; they were characterized via the powder diagrams, but classical chemical analysis does not lead to the correct degree of hydration. Through TG of the powders, a complex process is found with no explanation. Structural resolution and TG of the monocrystals allow a correct explanation of the thermal dehydration: these thallium (I) diborates are two distinct compounds, Tl2B4O7 · 3H2O and Tl2B4O7 · 1.5H2O, which have their own process of dehydration; they contain infinite chains of polyanions and their structural formulae are Tl2[B4O6 (OH)2] · 2H2O and Tl4[B8O12 (OH)4]H2O; the latter polyanion may be considered as the dimer of the first.The H2O-Tl2B4O7 phase diagram was established by thermal analysis and solubility experiments, both under pressure; it allows the prediction that another hydrated thallium (I) diborate, Tl2B4O7·H2O, exists, with possible structural formula Tl6[B12O18 (OH)6]. Actually, only monocrystals of Tl4[B8O12 (OH)4]·H2O have been obtained hydrothermally from Tl2[B4O6 (OH)2] · 2H2O.
Zusammenfassung Im ternären System H2O-B2O3-Tl2O liegen bei 100° bei Einstellung des Gleichgewichtes flüssig-fest zwei hydratisierte Thallium (I) -diborate vor; diese wurden durch Pulverdiagramme charakterisiert, die klassische chemische Analyse ergab jedoch nicht den richtigen Hydratationsgrad. Bei TGA von Pulvern verläuft ein komplexer Prozeß, für den keine mögliche Erklärung gegeben werden kann. Strukturaufklärung und TGA mit Einkristallen ermöglichen eine korrekte Erklärung der thermischen Dehydratisierung: die hydratisierten Thallium (I) -diborate sind zwei verschiedene Verbindungen der Zusammensetzung Tl2B4O7· 3H2O und Tl2B4O7· 1.5H2O mit unterschiedlichem Dehydratisierungsverlauf, die Polyanionketten enthalten und durch die Strukturformeln Tl2[B4O6 (OH)2] · 2H2O bzw. Tl4[B8O12 (OH)4] · H2O zu beschreiben sind. Das Polyanion der zweiten Verbindung kann als Dimeres des der ersten angesehen werden. Das Phasendiagram H2O-Tl2B4O7 wurde durch unter Druck ausgeführte thermische Analyse und Löslichkeitsexperimente aufgestellt. Aus diesem Phasendiagramm kann die Existenz eines anderen hydratisierten Thallium (I) -diborats, Tl2B4O7 · H2O, mit der möglichen Strukturformel Tl6[B12O18 (OH)6] vorausgesagt werden. In Wirklichkeit wurden aber nur Einkristalle von Tl4[B8O12 (OH)4]·H2O durch hydrothermale Behandlung von Tl2[B4O6 (OH)2] · 2H2O erhalten.

2-23-l2 100° , . , . : l247·2 l247·1.52, . l2[46()2]· 22 l4[812()42. . 2-l247. , l247·2 l6[1218()6]. , l4[812()42 l2[4O6()2]·22O.


Paper presented at the World Conference on Thermal Analysis Amsterdam, 1984.  相似文献   

15.
The stoichiometry of CO chemisorption on highly dispersed zeolite-supported Ru has been investigated. This stoichiometry, which can be expressed as CO/H, increases with decreasing Ru particle diameter. For diameters <1.6 nm this ratio approached a limiting value of 4–5, indicating the formation of surface carbonyls. No direct influence of the support on this ratio could be detected.
CO Ru, . , CO/H, Ru. <1,6 n 4–5, . .
  相似文献   

16.
A spatio-temporal model of anisotropic propagation of the dehydration front in Na3P3O9 · 6H2O single-crystals is discussed. It is based on the assumption that dehydration proceeds as a periodic displacement of the reaction front from one reacting elementary block to another, and that experimentally fixed dehydration patterns are composed of a multitude of elementary patterns having the same shape. The model can be applied to other crystals.
Zusammenfassung Ein Zeit- und Raummodell der anisotropischen Fortschreitung der Dehydratationsgrenzfläche in Na3P3O9 · 6H2O Einkristallen wird diskutiert. Das Modell ist auf einer Annahme begründet, dass die Wasserabspaltung als eine periodische Propagation der Reaktionsgrenzfläche von einem reagierendem Elementarblock zu anderem verläuft und dass die experimentell fixierte Entwässerungsfiguren aus einer Menge von Elementarfiguren von identischer Form zusammengestellt sind. Das Modell kann auf andere Kristallen verbreitet werden.

- Na3P3O9· 62. , , . .
  相似文献   

17.
A new metal reactor with two chambers in which complete mixing of gases is achieved has been developed for use in the diaphragm method. This apparatus is suitable for the determination of the effective diffusion coefficient and its temperature dependence. It can also be used to determine the type of transport, the gas permeability coefficient and to investigate the macrokinetics of catalytic processes.
. : ; ; .
  相似文献   

18.
    
, - CuO–MgO. . ( - , , -) . , - .
The catalytic oxidation of propene over CuO–MgO has been compared with TPD and IR spectroscopic data. The products of extensive oxidation are shown to be formed from a strongly adsorbed propene species. Weakly adsorbed propene /-allyl or -complexes/ is an intermediate in the conversion of propene to to acrolein. The role of -complexes is not yet clear.
  相似文献   

19.
Zusammenfassung Verfasser haben eine Analyse von Trägheitsmeßfehlern in thermokinetischen Untersuchungen durchgeführt und festgestellt, daß der Trägheitsmeßfehler (im Falle einer diffusionskontrollierten Reaktion) mit einer exponentialen Zeitfunktion dargestellt werden kann und von den Zeitkonstanten des Wärmeaustausches vom Reaktionsgemisch zu den Reaktorwänden und zum Temperaturfühler sowie von der Wärmekapazität des Reaktionsgemisches und Reaktors abhängt. Der Meßfehler ist desto geringer, je mehr sich das Verhältnis der obenerwähnten Zeitkonstanten dem Verhältnis der genannten Wärmekapazitäten nähert und je geringer der harmonische Mittelwert der Zeitkonstanten ist. Die theoretischen Betrachtungen wurden beispielsweise zu einer Analyse des Meßsystems in eigenen thermokinetischen Untersuchungen der kationischen Polymerisation im Zweiphasensystem verwendet.
The authors made an analysis of inertia error in thermokinetic measurements and found that, in the case of diffusion controlled chemical reactions, this error is an exponential function of time, and depends on the time constants of heat exchange of the reaction mixture with the reactor wall and with the thermometer, as well as on the heat capacities of the reaction mixture and reactor. The closer the ratio of the above time constants to that of the heat capacities and the smaller the harmonic mean of the time constants, the smaller is the error of measurement. The theoretical studies were used by way of example to analyse the measuring system employed in one of our recent works concerning investigations on the cationic polymerization process in a two-phase system.

Résumé Les auteurs présentent une analyse des erreurs sur les mesures d'inertie dans les études thermocinétiques. Dans le cas d'une réaction avec diffusion contrôlée l'erreur sur les mesures d'inertie peut être représentée par une fonction exponentielle du temps. Elle dépend des constantes de temps de l'échange thermique entre le mélange réactionnel, les parois du réacteur et le sondeur de température. Elle dépend également des capacités calorifiques du mélange réactionnel et du réacteur. L'erreur de mesure est d'autant plus faible que le rapport des constantes de temps mentionnées ci-dessus se rapproche du rapport des capacités calorifiques indiquées et que la valeur moyenne harmonique des constantes de temps est plus petite. Ces considérations théoriques ont été appliquées au cas de recherches thermocinétiques particulières sur la polymérisation cationique de systèmes biphasés.

, . , ( , ) , — , . , . , .


Für viele wertvolle Bemerkungen und Hinweise schulden wir Herrn Prof. Dr. Ing. Andrzej Országh von der Warschauer Universität herzlichsten Dank.  相似文献   

20.
A mordenite-containing rock sample from the Tokaj Mountains (Hungary) and its various forms modified by chemical treatment have been tested for catalytic properties during isomerization of n-hexane. Addition of Pt to the catalyst leads to a sharp decrease in the rate of cracking and in the rate of deactivation and this results in a catalyst of high selectivity for hexane isomers.
(), , , , -. Pt , .
  相似文献   

设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号