钢渣提钒浸取动力学数学模型的探讨

用钠化焙烧后的攀钢高钙含钒钢渣与碳酸盐溶液进行反应。在恒温、恒转速,带内部过滤板的玻璃反应器内进行。液固比为5:1,转速为710转/分,先后就Na₂CO₃,NaHCO₃不同浓度的溶液,两者不同配比的混合溶液在60℃与单一粒度下进行反应,也对不同粒度与不同温度进行研究。     

扩散反应模型在钢渣提钒湿法碱浸中的应用

多相非催化流体固体反应的数学模型具有广泛而重要的工业意义。本文采用非稳态的扩散反应模型描述了高钙含钒钢渣在Na₂CO₃、NaHCO₃溶液中的浸取动力学过程。     

碳酸的动力学稳定性

介绍了单体碳酸的动力学稳定性 ,讨论了水分子对碳酸分解速率的影响及溶液中碳酸不稳定的原因     

含钒碳质页岩中钒的物相分析

将含钒碳质页岩经物相分离后 ,在浓度为 0 .75mol/ L H3 PO4介质中及 H2 O2 存在下 ,以 Na F、Cy DTA为掩蔽剂 ,5- Br- PADAP为显色剂 ,分别测定矿物各相中钒的含量。方法检出限为 2 .6× 1 0 -8mol/ L,RSD为4 .9% ( n=5)     

银在氨性溶液中氧化浸取动力学的研究

本工作采用旋转圆盘的实验方法研究了金属银在氨性溶液中的浸取行为,并把离子选择性电极应用于溶液中银离子浓度的直接连续测定。     

含钙的钒酸盐在碳酸盐溶液中的浸取动力学研究

本文对高钙含钒钢渣经“钠化焙烧”后的主要非水溶性的含钒成份--偏钒酸钙和钒酸钙钠进行了合成,并在总钠浓度为一克当量的碳酸钠--碳酸氢钠缓冲溶液中进行了浸取动力学实验。     

ICP－OES测定含钒尾渣中钒的含量

以氢氟酸、硝酸消解样品,然后加入硫酸络合钛避免其在低酸度介质中水解,并且加热至产生三氧化硫烟以驱赶氢氟酸,以水稀释定容后采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)直接测定含钒尾渣中钒的含量。试验考察了在共存含有铁、钛、铝、铬、锰、钒等元素的含钒尾渣复杂基体中,基体效应、光谱干扰以及背景噪音等影响因素对钒测定的干扰,方法通过优选元素分析谱线、背景校正区域以及光谱仪工作条件,并且采用基体匹配法和同步背景校正法相结合方式,消除了构成复杂且变化无常的样品基体对测定的影响。结果表明：方法可用于测定0.01～6.0%范围的钒,并且样品基体在铁20～40%、钛5～30%、铝铬锰钠硅钙镁各1～10%的范围变化对测定无影响;检测下限可达0.0009%; 精密度：RSD<3%;回收率94%～106%;方法与高锰酸钾氧化－硫酸亚铁铵滴定化学分析法的测定结果对照一致。     

碱性膜燃料电池阳极碳酸化模型研究

碱性聚电解质燃料电池（APEFC）近年来取得了可观的进展,但是在使用空气作为氧化剂工作时仍然面临着性能损失. 文献中已有多个理论试图解释性能损失的来源,但是缺乏定量化的分析. 本文根据实验发现和热力学及阳极反应的动力学分析,提出了分层的阳极碳酸化模型和方程组.模型的定量化模拟结果进一步和实验结果进行验证,提出了电池性能损失的可能原因.     

动力学光度法测定痕量钒

生物无机化学已初步确认,钒是人体必需元素,因此研究和建立高灵敏度测定方法具有重要意义.催化动力学光度法测定痕量V(V)已有报道,但利用 V(V)的阻抑作用而建立测定V(V)的动力学光度法未见报道.本文研究了硫酸介质中,V(V)对溴酸钾氧化酸性品红反应的抑制作用,建立了测定痕量V(V)的新型动力学光度法.方法灵敏度高,是目前测定V(V)的最灵敏方法之一.     

催化动力学光度法测定痕量钒的研究

研究了在 0 .0 1mol·L- 1硫酸介质中 ,痕量V(Ⅴ )催化溴酸钾氧化酸性络蓝K的褪色反应 ,建立了一种高灵敏度测定痕量V(Ⅴ )的新方法。方法的线性范围为 4～ 2 0ng·ml- 1,检出限为 1 0×10 - 9g·ml- 1。方法用于各种水样中痕量钒的测定 ,并进行回收试验 ,结果满意     

苯乙烯Ziegler-Natta聚合扩散控制动力学研究

本文研究苯乙烯在TiCl_3-Al(C_2H_5)_3催化下于甲苯、正庚烷或甲苯-正庚烷混合物介质中的聚合动力学。提出了一个含催化剂球形聚合物颗粒中发生单体扩散控制聚合的模型,导出的式子统一解释了不同介质中扩散阻力造成的不同程度的速率表减,定量说明了在聚笨乙烯良溶剂中聚合时扩散阻力小于在不良溶剂中时。     

对苯乙烯磺酸钠聚合动力学及与丙烯酰胺共聚合的研究

采用膨胀计法研究了对苯乙烯磺酸钠(SSS)在水溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,测定了聚合表观活化能,并研究了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺(AM )在水溶液中共聚合的动力学行为,利用聚电解质———共聚物P(SSS -co -AM)与阳离子表面活性剂N ,N ,N- 三甲基十六烷基溴化铵(CTAB)的复合作用,采用电导滴定法测定了共聚物的组成,从而测得了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺的竞聚率.研究结果表明,对苯乙烯磺酸钠聚合速率方程为RP =K[M]1 .0 [I]0 .53,说明链终止为双基终止方式,引发过程与单体浓度无关;聚合表观活化能为84 . 96kJ·mol- 1 ;采用Kelen Tudos方法,求得对苯乙烯磺酸钠(SSS)和丙烯酰胺(AM)两单体的竞聚率分别为rSSS =0 . 2 7,rAM =2 . 2 1;采用Alfrey Price经验规则估算了单体苯乙烯磺酸钠的Q、e值为QSSS=0 .2 2 ,eSSS=0 .4 6 .     

乙烯-丙烯气相共聚动力学研究

应用自行设计的烯烃气相聚合半连续反应装置 ,对乙烯 丙烯气相共聚动力学进行了研究 .并结合传质研究结果 ,求得了乙 丙共聚反应速率常数、竞聚率及其与温度的关系     

FURTHER STUDIES ON THE KINETICS AND MECHANISM OF THE COPPER-IMIDAZOLE CATALYSED DECOMPOSITION OF HYDROGEN PEROXIDE

Abstract

The catalytic decomposition of hydrogen peroxide in the presence of the tetrakis(imidazole)copper(II) complex was investigated. The kinetics, based on the rates of oxygen evolution, indicated that a ternary copper(I1)-imidazole-peroxo complex is involved in the rate-determining step. The equilibrium constant for the coordination of hydrogen peroxide to the cupric ion, and the acid dissociation constant for the coordinated H202 ligand were calculated as 1.7 M¹ and 2.1 × 10⁹ M, respectively. The ternary complex undergoes intramolecular electron transfer, with k = 4 s¹, generating Cu(1) species which can react with hydrogen peroxide or dioxygen, returning to the catalytic cycle. A complete mechanism is proposed, based on the kinetics of oxygen and on the electrocatalytic behdviour observed for the copperimidazole complexes under a dioxygen atmosphere.     

STUDIES ON THE KINETICS OF PHASE TRANSITIONS OF A MAIN CHAIN THERMOTROPIC POLYESTER

The kinetics of phase transitions including a transition between mesophases were studied for a main-chain thermotropic polyester by means of DSC and depolarizing transmittance techniques. The isothermal process of these transitions was found to be described by the Avrami equation to high conversions. The Avrami exponents n are about 2,4, 5.3 and 2.2 for liquid crystallization, transition between mesophases and crystallization from mesophase respectively. The liquid crystallization from isotropic liquid phase occurs at very low undercoolings with high transformation rate. This behavior is explained as the results of the smaller value of the surface free energy for mesophase than that for crystallites which is evidenced by the very weak temperature dependence of liquid crystallization rate.     

F114双通道激光解离的动力学研究

本文用TEA CO_2激光器研究了F_(114)(氟利昂-114)激光解离的通道竞争动力学过程。实验发现, F_(114)的激光解离是C—C链和C—Cl键断裂的双通道竞争过程; 其解离过程可以用Arrhenius公式来描述, 并且激光解离的表观活化能与热解离活化能相近, 因而该解离反应具有明显的热解离行为。理论计算还表明, F_(114)的双通道解离过程基本上符合RRKM理论。     

用DSC研究阻燃PET的结晶性和结晶动力学

<正> 聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是一种熔点较高的结晶性聚合物,其结晶性和结晶动力学已得到了广泛的研究。我们最近合成的一种含磷聚合物(或齐聚物)聚苯基磷酸二苯砜酯(PSPPP),可作为PET纺丝较为理想的阻燃剂。当PET中添加5wt％的这种阻燃剂时,其极限氧指数可达到30。然而,有关这种阻燃剂的加入对PET结晶特性的影响方面的研究鲜见报道。本文用DSC方法研究了阻燃剂添加量的多少对PET结晶程度的影响,并且对纺制阻燃PET纤维的实用添加量5wt％的试样进行了结晶动力学研究。     

高锰酸钾与乙酰丙酮快速反应动力学

乙酰丙酮CH_2(COCH_3)_2(简写为Hacac)是重要的有机合成中间体,也是柠檬酸在人体内代谢的中间物.为了进一步掌握柠檬酸氧化的后续变化,我组观测了前人未曾报导过的乙酰丙酮与高锰酸钾在酸性介质中的快速反应.该反应从现象上可明显分为两个阶段:第一个阶段是MnO_4~-的紫色迅速消褪,反应体系转变为浅绿色溶液;第二阶段是浅绿溶液缓慢转变为无色.其中第一阶段的反应速率相当快.我组曾研制成功CFF-751G 型连续流动法快速反应装置,本工作采用该装置对上述第一阶段的快速反应进行了动力学研究.     

N,N-二甲基苄胺催化合成丙烯酸间苯二酚环氧酯的机理

Ｎ，Ｎ－二甲基苄胺催化合成丙烯酸间苯二酚环氧酯的机理高俊刚，王洪芳，袁翠红（河北大学化学系，保定０７１００２）关键词丙烯酸间苯二酚环氧酯，Ｎ，Ｎ－二甲基苄胺，催化反应机理不饱和酸环氧酯是由不饱和核酸与环氧化合物进行环氧化反应形成的一种化合物，它在涂料...     

硫辛酸在3种不同树脂上的吸附热力学和动力学研究

研究了硫辛酸在3种不同树脂上的吸附热力学和动力学。研究结果表明,硫辛酸在NG-16树脂上的吸附等温线符合Langmuir等温吸附方程,是单分子层吸附,吸附过程符合一级动力学吸附方程。硫辛酸在NDA-100和ND-90树脂上的吸附等温线符合Langmuir等温吸附方程,但并不只是单分子层吸附,对于中高浓度(大于400mg/L)的硫辛酸溶液更重要的是微孔填充作用。硫辛酸在NDA-100和ND-90树脂上的吸附过程分为大孔、中孔区的表面吸附和微孔区的微孔填充两个阶段,两个阶段都符合一级动力学吸附方程。