乳液法制备聚合物纳米粒子及其结构表征与应用

本文详细地介绍了乳液法聚合物纳米粒子的各种制备方法及其结构表征,阐述了聚合物纳米粒子结构和性能上的特殊性,并展望了其应用前景和发展方向。     

种子乳液聚合物胶粒形态及胶膜结构研究

以醋酸乙烯酯和丙烯酸丁酯为单体，用乳液聚合方法，以极性小的ＰＢＡ为种子进行了ＶＡ种子聚合，用透射电镜染色及皂液滴定方法对胶粒形态进行了表征，结果，上述聚合反应能形成ＰＢＡ／ＰＶＡ核壳结构的胶粒，而以ＰＶＡ为种子对ＰＢＡ进行聚合，则不能形成ＰＶＡ／ＰＢＡ核壳结构的胶粒，其胶粒亦具有类似ＰＢＡ／ＰＶＡ核壳结构或半包囊结构，将胶乳制成胶膜，其耐水性能测试表明成膜后胶粒基本保持了其分散阶段的形态。     

PMMA/P(AN-MMA)纳米复合粒子的制备与形貌表征

采用种子乳液聚合的方法制备PMMA／P(AN-MMA)纳米复合粒子,在第二阶段聚合过程中分别采用水溶性引发剂、油溶性引发剂以及氧化还原引发体系,通过透射电子显微镜(TEM)来观察复合乳胶粒子的形态结构,得到的PMMA／P(AN-MMA)纳米复合粒子为半球形结构,与热力学理论预测结果一致。     

聚氯甲基苯乙烯纳米乳胶粒子的制备

聚氯甲基苯乙烯纳米乳胶粒子的制备;聚氯甲基苯乙烯;纳米乳胶粒子;乳液聚合     

复合微乳液聚合制备P(MMA-UA)纳米乳胶粒子的研究

将聚氨酯预聚体可聚合乳化剂 (APUA)和甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的复合微乳液体系 ,分别用水溶性过硫酸钾 (K2 S2 O8)和油溶性偶氮二异丁腈 (AIBN)作引发剂 ,进行微乳液聚合研究 ,制备了P(MMA UA)复合纳米乳胶粒子 .研究了APUA用量、聚合温度对聚合动力学的影响 ;用透射电子显微镜 (TEM)观察了不同乳化剂浓度及引发剂体系对胶粒形态、大小及分布的影响 .结果表明 ,用可聚合乳化剂APUA可制得稳定性很好的P(MMA UA)纳米级核 壳型乳胶粒子 ,乳胶粒径在 5 0nm左右 .随着乳化剂用量增加 ,粒子变小 ;不同类型的引发剂对胶乳的性质有较大影响 ,以APUA为乳化剂 ,K2 S2 O8为引发剂 ,在聚合反应过程中或在聚合反应后的放置中 ,会出现P(MMA UA)的纳米水凝胶 (Nanogel)现象 .     

特殊形态聚合物微球原位负载Ag纳米粒子

以苯乙烯单封端的聚N-异丙基丙烯酰胺(St-PNIPAAm)大分子单体为反应性分散稳定剂,使之与丙烯腈(AN)和少量苯乙烯(St)在醇/水混合介质中进行三元分散共聚反应,制得了以聚苯乙烯(PS)为核,表面接枝PNIPAAm的聚合物微球(PNIPAAm-g-PAN/PS).利用扫描电子显微镜(SEM)观察证实:所得聚合物微球的粒径和表面凸起均一,形态结构规整,其粒径和形态可通过改变聚合反应条件加以控制.以典型配方的聚合物微球为媒介,AgNO3为金属源,乙醇为还原剂,在90 ℃下使Ag纳米粒子原位负载在PNIPAAm-g-PAN/PS聚合物微球表面.利用透射电子显微镜(TEM),紫外光谱(UV)及傅立叶红外光谱(FT-IR)对表面负载Ag纳米粒子的聚合物微球样品进行了表征,结果表明:Ag纳米粒子在特殊形态聚合物微球表面负载均匀,通过改变银离子的用量可将Ag纳米粒子的大小控制在3～32 nm范围内,最小平均粒径约为6 nm.     

含氢聚甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯/羟甲基丙烯酰胺复合乳液的研究——原料配比对乳液及胶膜性能的影响

采用含氢聚甲基硅氧烷（ＰＨＭＳ）与丙烯酸酯类单体进行接枝共聚，制得兼具二者优异性能的新型ＰＨＭＳ／丙烯酸丁酯（ＢＡ）／羟甲基丙烯酰胺（ＮＭＡ）复合聚合物乳液．讨论了ＰＨＭＳ、ＮＭＡ和引发剂用量对该复合乳液的聚合反应转化率、稳定性及粘度的影响．采用透射电子显微镜和粒度测试仪对不同反应条件下制备的乳液的粒度进行了测定．同时对聚合反应的机理、产物的结构及胶膜性能作了考察．结果表明：通过乳液聚合，得到了ＰＨＭＳ／ＢＡ／ＮＭＡ共聚物，控制ＰＨＭＳ、ＮＭＡ、引发剂等用量可制得粒度和粘度适中，具有较高转化率的稳定ＰＨＭＳ／ＢＡ／ＮＭＡ复合聚合物乳液，该乳液所制得的胶膜具有优良的性能     

聚丙烯酸酯/聚苯乙烯乳胶互穿聚合物网络阻尼性能的研究

聚丙烯酸酯／聚苯乙烯乳胶互穿聚合物网络阻尼性能的研究刘瑞瑛王静媛韩庆国李玉玮汤心颐（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词互穿聚合物网络，聚丙烯酸酯，聚苯乙烯，阻尼性能，乳胶自１９６９年Ｓｐｅｒｌｉｎｇ和Ｆｒｉｓｃｈ分别发展了ＭｉｌａｒＩＰＮ的...     

酸处理对制备中空乳胶粒子的影响

聚苯乙烯;酸处理对制备中空乳胶粒子的影响;形态;丙烯酸丁酯;中空结构乳胶粒子;甲基丙烯酸;共聚物     

微波辐射无皂乳液聚合制备荧光乳液纳米粒子及其性能研究

以苯乙烯(St)为主要单体,对苯乙烯磺酸钠(NaSS)和可聚合稀土荧光配合物(Eu(AA)(BA)_2Phen)为功能性单体,通过微波辐射无皂乳液聚合制备了Poly(St-NaSS-Eu(AA)(BA)_2Phen)共聚物荧光乳液纳米粒子.利用红外光谱对共聚物的结构进行了证实;通过透射电子显微镜和扫描电子显微镜观察了粒子的形态、结构及大小;利用激光光散射粒度仪测试了粒子的大小及分布;结果发现所制备的共聚物荧光乳液纳米粒子呈大小均一的球形形状,粒径大小约为35 nm;采用荧光分光光度计测试,发现共聚物纳米粒子在595 nm和619 nm处出现Eu~(3+)的特征发射光谱,具有良好的荧光效果.     

大分子引发剂-乳化剂的合成及其乳液聚合动力学的研究

本文用偶氮二异丁腈、聚乙二醇400合成了聚偶氮酯,再与α-甲基丙烯酸聚合得到了具有引发剂和乳化剂双重作用的含偶氮基的聚甲基丙烯酸预聚体,将它用于苯乙烯的乳液聚合,得到稳定性优异的聚苯乙烯乳液,对它的乳液聚合动力学行为进行了研究,发现这种大分子引发剂-乳化剂有着经典乳液聚合的动力学特征,聚合中期动力学方程与Smith-Ewart关于经典乳液聚合中期的动力学方程是一致的.     

SYNTHESIS OF BOWL-LIKE PARTICLES BY EMULSION POLYMERIZATION AND RELEASE BEHAVIOR OF SOLVENT FROM THE PARTICLES

1. INTRODUCTION Hollow particles have been produced usually by the alkali swelling procedure (ASP), dynamic swelling method (DSM), and water-in-oil-in-water (w/o/w) emulsion polymerization [1]. Because particles can reserve various chemicals in their hollow, they could be used as reservoir and release material [2]. But almost all the work was to make hollow spheres. One kind of hollow particles, the bowl-shaped polymer particles have some advantages because of their special shape [3~6]…     

室温交联型硅丙微胶乳的合成研究Ⅲ.聚合工艺对聚合稳定性及胶膜性能的影响

采用两种聚合工艺(种子微乳液聚合法和单体预乳化法)分别合成了室温交联型有机硅改性丙烯酸酯聚合物微胶乳，研完了不同工艺条件对聚合稳定性、乳胶粒径和胶膜的结构性能的影响．     

室温交联型硅丙微胶乳的合成研究(1)硅烷单体对聚合稳定性和胶膜性能的影响

采用种子微乳液聚合工艺和单体半连续滴加法合成了室温交联型有机硅改性丙烯酸酯微胶乳，研究了硅烷单体种类和用量及其添加顺序等对聚合稳定和胶膜性能的影响。结果表明，使用含阻碍性铁新硅烷单体（C－1757）可明显抑制体系中的水解－缩合反应，提高聚合稳定性，而且随其用量增加，改性胶膜的交联密度增大，拉伸强度提高；延迟添加C－1757，可进一步提高聚合稳定性，但会降低胶膜的交联密度，拉伸强度先高后低，30／70处有一个最大值，所合成的硅丙微胶乳储存期可达长两年，与C－1757相比，硅烷单体A－174改性的胶膜具有更大的交联密度，而A－171改性的胶膜交联密度偏低，力学性能较差。     

气相法钛系乙烯聚合催化剂的研究──催化剂性质、颗粒形态对乙烯气相聚会及产物颗粒形态的影响

研究了研磨法(CM型)和结晶沉淀反应法(MG－2型)制备的2种乙烯聚合钛系载体催化剂.CM型催化剂含钛3.4％～4.0％,三价钛占总钛含量15％～25％,比表面积为130m₂/g,催化剂活性为9.20kgPE/gTi·h,聚合反应衰减快.MG－2型催化剂含钛7.0％～8.0％,三价钛占总钛含量55％～69％,比表面积为78m₂/g,催化活性为4.45kgPE/(gTi·h),聚合反应衰减慢,反应平稳.对催化剂和聚合产物的扫描电镜和图象分析研究发现,催化剂颗粒小,颗粒分散度小,则聚会产物颗粒及颗粒分散度就小;反之亦然.当CM型和MG－2型催化剂平均粒径(D_av)和颗粒分散度(D_avmax/D_avmin)分别为6.8、33μm和9.2、7.0时,相应聚合产物平均粒径和颗粒分散度分别为155、263μm和10.8、9.0.结果表明,聚合产物颗粒形态复现催化剂颗粒形态。     

苯丙水溶胶的合成与性能研究(II) 水溶胶的转化及其流变性能

用一次投料法、半连续滴加法和单体预乳化法3种聚合工艺，合成了苯丙乳液聚合物，并加氨微细化，转化成水溶胶，研究了水溶胶的氨化反应对乳胶粒子大小及微观形成的影响。并考察了水溶胶的流变性能。     

室温交联型硅丙微胶乳的合成研究II.改性微胶乳的粒径控制及其微观形态表征

采用种子微乳液聚合法和单体预乳化法分别合成了室温交联型有机硅改性聚丙烯酸酯微胶乳,研究了硅烷单体的添加和氨化反应对改性微胶乳粒子大小及分布的影响。结果表明:采用种子微乳液聚合法得到的硅丙微胶乳粒子大小与硅烷单体的种类、用量和添加顺序无关,平均粒径约为40~60nm。TEM照片显示出,采用种子微乳液聚合法合成的硅丙微胶乳粒子由于内部存在交联结构而导致表面形状不规则,有“乳突”现象;而采用预乳化法合成的硅丙微胶乳粒径粗大,呈规则的球形,氨化后粒径从100nm以上减小到80nm左右,粒子表面出现“绒毛”现象,这是由于硅烷组分的水解反应受到抑制而使粒子内部的交联密度降低的缘故。     

苯丙水溶胶的合成与性能研究(I) 聚合工艺和反应组分对聚合稳定性和胶体性能的影响

用一次投料法、半连续滴加法和单体预乳化法三种聚合工艺，合成了苯丙乳液聚合物，并加氨微细化，转化成水溶胶，考察了聚合工艺和反应组分（乳化剂，功能单体等）对苯丙乳液及其水溶胶反应稳定性和粒子大小及分布等胶体性能的影响。     

热历史对聚醚醚酮及其碳纤维复合材料——Ⅱ.熔融行为的影响

本文利用差示扫描量热仪(DSC)研究了聚醚醚酮(PEEK)和以PEEK为基体的碳纤维复合材料(APC-2)的热历史对它们熔融行为的影响。在200—315℃结晶并退火热处理后,试样的DSC曲线上出现了两个吸热峰。低温吸热峰(峰温T′_m)较小,并与结晶和退火温度(T_c)有关;高温吸热峰(峰温T_m)较大,几乎不受T_n的影响。T′_m的出现与在不同T_c下生成的不完整晶体的熔融和重结晶过程有关,而T_m的出现则与完整晶体的熔融过程有关。实验结果表明,T′_m与T_c之间呈线性关系。按文献报道的方法,将T′_m与T_c的直线外推至与T′_m=T_c直线相交,其交点温度即为平衡熔点.结果表明,PEEK和APC-2试样的“平衡熔点”受不同热历史条件下生成晶体的完整程度的影响。当结晶并退火时间越长,求出的“平衡熔点”值越低,并与理论值接近。实验结果还表明,碳纤维表面具有促进PEEK树脂基体晶体完整化的作用,因而导致APC-2试样中PEEK树脂基体的熔点高于纯PEEK树脂。