一种精密的边限振荡器型NQR谱仪及其应用

本文介绍一种精密的场效应管边限振荡器型核四极矩共振(NQR)谱仪。工作频率范围14MHz~35MHz,分段连续可调。这种谱仪的灵敏度高、波形失真小。在室温下,多晶粉未状氯酸钾样品中³⁵Cl的NQR频率测量精度大约3×10^-6。重结晶样品中³⁵Cl的NQR谱一次微分信号信噪比S/N ≥ 150。用该谱仪对KClO3、NaClO3、NaCl样品进行测试,得到氯的同位素³⁵Cl和37Cl的四极耦合常数比(eQq₃5Cl/(eQq₃7Cl的实测值分别为1.2687363、1.2687306、1.2687361。在77K到393K温度区间测量了氯酸钾多晶粉未状样品中³⁵Cl的NQR共振频率和温度的关系,在冰水混合温度附近,温度每变化0.1K,NQR频率的变化是478Hz。     

频率注入锁定的超再生NQR谱仪

本文首先简述超再生振荡器的频率注入锁定的基本原理,然后介绍一台频率注入锁定的超再生NQR谱仪的工作原理。该谱仪的频稳度高(10^-4-10^-5),频率测量方便,检测谱线线型失真小,可用来观察样品的NQR纯色散和纯吸收谱。文中还给出用本谱仪检测的氯酸钠(NaClO₃)粉末中的³⁵Cl核的NQR纯吸收谱和纯色散谱。     

矩阵对角化方法研究~(40)Ca~(35)Cl分子的超精细结构

采用矩阵对角化方法计算了~(40)Ca~(35)Cl分子的超精细结构能级,借助有效哈密顿算符获得了~(40)Ca~(35)Cl分子基态超精细能级的本征值.计算结果表明,得到的跃迁光谱数据与实验值符合的很好,误差仅在0 k Hz～90 k Hz,并好于之前的理论计算值.希望这些数据能为以后激光冷却~(40)Ca~(35)Cl分子提供有力的理论依据.     

三甲撑三硝基胺中N~(14)核四极共振谱的测量

原子核电四极共振(NQR)是固体结构分析的一种有效方法。至今已有30多种原子核及其同位素观察到NQR现象。 N~(14)核的自旋数I为1,其NQR频率为 ν_±= 3/4×e~2qQ(1±1/3η). N_(14)核的电四极矩Q很小。其四极耦合常数(e~2qQ)也很小,它的NQR谱线的强度非常微弱,检测困难。 对含氮化合物在大范围内扫描频率搜索N~(14)的NQR未知共振频率,实验方法上要解决的一个问题,是如何保证在宽广频率范围内,谱仪都保持具有足够高的灵敏度。事实     

~(56)Fe(n,p)~(56)Mn反应截面测量

在E_n=12—18MeV,用活化法测量了~(56)Fe(n,p)~(56)Mn反应截面,在E_n=14.61±0.20MeV处做了绝对测量,结果为108.0±2.7毫巴.中子通量用伴随粒子法测定,并与反冲质子望远镜相比较,两种方法在1—2%的误差范围内一致.~(56)Mn的γ放射性用φ10×7.6厘米的NaI(Tl)闪烁谱仪测量,谱仪探测效率用4πβ-γ符合法标定的~(56)Mn标准源刻度.测量结果与现有数据进行了比较.     

~(12)C+~(159)Tb,~(12)C+~(165)Ho熔合截面的测量

我们测量了库仑位垒附近~(12)C+~(159)Tb、~(12)C+~(165)Ho反应的熔合截面.实验中用Si(Li)X射线谱仪离线测量了蒸发余核的特征K-x射线能谱,从而得到了蒸发余核的半寿命及其蒸发余核生成分支比.最后获得了熔合截面,并与理论计算值进行了比较.     

带微处理器的再生式14N NQR谱仪

本文介绍一种用场效应管制成的限幅再生式¹⁴N NQR谱仪。这种谱仪的频率范围为(1-5) MHz,射频幅度(0.5-4) V_P-P,为了获得数字记录的NQR谱线,利用微处理器Z-80构成的数字相敏检波系统,把数字相敏检波系统接至信号处理通道,就构成一台带有微处理器的¹⁴N NQR谱仪。用它测定了乌洛托品(HMT)、亚硝酸钠和对位澳代苯胺等十多个含氯化合物在室温与77K时的¹⁴N NQR谱线。实验结果表明,用微处理器控制的NQR谱仪的信噪比是一般谱仪的两倍。此外,这种仪器也为进一步数据处理提供方便。     

Ab initio方法研究~(40)Ca~(35)Cl分子的自旋轨道耦合效应和跃迁性质

本文研究了~(40)Ca~(35)Cl分子低态的自旋轨道耦合分裂以及获得更精确的光谱常数和更高的激发态.以从头算理论为基础,使用多参考组态相互作用方法获得了该分子的势能曲线和自旋轨道分裂,之后求解径向一维薛定谔方程获得光谱常数.得到了~(40)Ca~(35)Cl分子7个Λ-S低电子态的势能曲线和永久偶极矩,以及A~2Π→~2Σ~+,1~2Δ和C~2Π→~2Σ~+,1~2Δ跃迁的跃迁偶极矩,得到的光谱常数(不管是考虑了自旋轨道耦合(SOC)还是没有考虑SOC)与实验值非常符合,且要好于之前的理论计算结果 .值得注意的是,目前的计算还首次得到了C~2Π→~2Σ+,1~2Δ跃迁的跃迁性质,为之后实验观察~(40)Ca~(35)Cl分子的高激发态光谱和跃迁性质提供有益的理论参考.     

YBa_2Cu_3O_(7-δ)超导体中~(63)Cu的NQR谱线的指认及和氧含量的关系的研究

测试了 YBa_2Cu_3O_(7-δ)中~(63)Cu 的 NQR 谱,通过对实验结果的综合分析,对谱线与铜的不同晶位的对应关系作了指认.~(63)Cu 的 NQR 谱的谱形和强度与δ密切相关,在反映氧含量的变化上比 X 射线粉末衍射谱更灵敏.利用 Al 和 Co 对铜位作选择性替代的样品研究了NQR 谱的变化.     

场效应管核电四极共振谱仪

本文描述了一台场效应管超再生核四极共振谱仪的工作原理和性能;谱仪的振荡检波级是作者研制的一个频率覆盖范围较宽、灵敏度较高的场效应管(FET)超再生振荡检波器。文中还给出用本谱仪显示、记录的部分化学样品中的³⁵Cl核和³⁷Cl核的核四极共振(NQR)谱,并对使用场效应管的超再生振荡检波器的灵敏度作初步探讨。     

~(36)Cl的加速器质谱测量及其应用

长寿命核素36Cl的半衰期为3.01×105a,广泛分布于自然界中。加速器质谱是目前测量36Cl的最灵敏的方法。介绍了36Cl的样品制备及加速器质谱测量方法,重点描述了基于小型化加速器质谱发展起来的测量36Cl的探测方法及其特点,综述了各实验室利用36Cl在相关领域开展的工作及所取得的成果。     

重离子引起的单质子转移反应~(40)Ar(~(11)B,~(10)Be)~(41)K

测量了50MeV的“B束在~(40)Ar上的弹性散射角分布和单质子转移反应~(40)Ar(~(11)B,~(10)Be)~(41)K的微分截面.用光学模型拟合了弹性散射截面.用包含反冲效应的精确有限程扭曲波玻恩近似(EFR-DWBA)分析了微分截面,提取了谱因子.     

核四极共振的超再生检测方法

一、前 言 自 1950年 Dehmelt和 Kruger[1]最早发现多晶二氯乙烯中35Cl和37Cl的核四极共振(Nuclear Quadrupole Resonance,NQR)谱以来,NQR的理论、检测方法和应用一直在发展中[2-6].作为射频段波谱学的一个分支,NQR对研究晶体中原子核的电四极矩和核处电场梯度的相互作用特别有     

NH_3-H_2O-P(CH_3)_4Cl体系气液相平衡、密度和黏度的测定

以氨水为工质对的吸收式制冷循环和热泵技术中,分离氨和水时需要大量能耗。本文将离子液体P(CH_3)_4Cl作为添加剂加入氨水中,组成分离能耗较低的三元工质体系。利用等温合成法实验系统,测定了NH_3-H_2O-P(CH_3)_4Cl体系在温度范围293.15~333.15 K、压力范围0~700 kPa.时的气液相平衡数据;然后采用扩展的Antoine方程对实验数据进行拟合,得到了可靠的拟合精度和方程的模型参数;最后,基于相平衡比讨论P(CH_3)_4Cl的添加效果,测定密度和黏度数据,作为进一步开发该工质体系的参考。     

与HBr(Χ~1Σ~+v″=1,J″=12)碰撞的CO_2(00~00)转动态分布

利用受激拉曼泵浦激发HBr分子至Χ~1Σ~+(1,12)激发态,由相干反斯托克斯-拉曼散射(CARS)光谱确定分子的激发.通过测量CARS谱相对强度,得到了HBr分子Χ~1Σ~+态(1,12)能级的布居数密度为n_1=0.54×10~(13) cm~(-3).在一次碰撞条件下,测量碰撞前后CO_2(00~00,J)态的激光感应荧光强度比,得到CO_2转动态的双指数分布.由二分量指数拟合得到T_a=261 K的低能分布和T_b=978 K的高能分布.结果表明,碰撞后约有65%的分子处于低J态,属于弹性或近弹性的弱碰撞;约有35%的分子处于高J态,属于非弹性的强碰撞.在振动-转动平动(V-RT)能量转移过程中,CO_2(00~00,J)态的总出现速率系数为(1.3±0.3)×10~(-10) cm~3 molecule~(-1)s~(-1);低转动态的平均倒空速率系数为(2.9±0.8)×10~(-10) cm~3 molecule~(-1)s~(-1).总的出现速率系数比平均倒空速率系数小,但在量级上保持一致.对CO_2 J=60-74高转动态,随着J值的增加,质心平移温度和质心平移能的平均改变增加.对低转动态,在碰撞过程中,J态既可能出现也可能被倒空,平移能的改变不易确定.     

CX2(X=F, Cl, Br)与CH3CHO中C－C键插入和环加成的理论模拟

采用密度泛函[DFT]和自然键轨道理论[NBO]及高级电子耦合簇[CCSD(T)]和电子密度拓扑分析[AIM]方法, 研究了单重态二卤卡宾CX2(X=F, Cl, Br)与乙醛CH3CHO 中C—C键的插入反应及其环加成的反应机理. 在B3LYP/6-31G(d)水平上优化了各驻点构型, 用频率分析和内禀反应坐标法(IRC)对过渡态进行了验证, 计算了各物种的CCSD(T)/6-31G(d, p)单点能量. 用经Wigner校正的Eyring过渡态理论分别计算了1大气压下主反应通道的热力学与动力学性质, 并对反应通道中构型进行了自然键轨道及电子密度拓扑分析. 结果表明, CF2与CH3CHO反应的主产物是P2F[CH3CF2CHO: 插入CH3CHO中C-C键, 反应I(2)], 而CCl2及CBr2与CH3CHO反应的主产物是P1Cl[Cl2COCHCH3: 成环反应II(1)]及P1Br[Br2COCHCH3: 成环反应III(1)], 1大气压下, 反应I(2)和II(1)及III(1)进行的适宜温度范围分别为400~1300K和400~1000K.     

~(12)C ~(28)Si反应全熔合激发函数测量

我们用△E-E计数器望远镜系统测量了入射能E_(Lab)在43MeV—70.5MeV范围内的~(12)C ~(28)Si全熔合反应的激发函数。实验激发函数显示出某种宽振荡结构,宽度约为2—3MeV。对其平均行为分别用Glas-Mosel模型和势模型进行了理论拟合。在E_(cm)=35—50MeV范围内,临界距离模型和统计Yrast线模型满意地复现了实验数据。     

HOX(X=F,Cl)二聚体红移氢键的理论研究

用理论方法研究了二聚体HOX(X=F,Cl)分子间氢键,在B3LYP/6-31+G(d,p)、 B3LYP/6-311++G(d,p)、MP2/6-31+G(d,p)和MP2/6-311++G(d,p)水平上,利用标准方法和均衡校正方法对二聚体进行了几何优化、振动频率和相互作用能的计算。同时,利用电子密度拓扑分析和自然键轨道分析对红移氢键的本质进行了分析。研究表明：分子间O—H…O和O—H…X(X=F,Cl)氢键的形成使二聚体中O—H键伸长,伸缩振动频率减小,形成红移氢键。NBO分析表明,电荷转移效应占优势,因此形成O—H…O和O—H…X(F,Cl)红移氢键。     

人工合成铁叶啉Fe(OEP) Cl弛豫现象的穆斯堡尔研究

本文报道了人工合成铁叶啉-Fe(OEP)Cl,Fe(NO₂)(OEP)Cl和Fe(NO₂)₂(OEP)Cl,在77K、300K和室温下外加5KOe磁场时测得的穆斯堡尔谱。用电子自旋-自旋弛豫机制解释了谱线的变化,并讨论在叶淋环中位取代不同数目的(NO₂)基所引起同质异能移位的微小变化。     

Cl对气态亚硝酸(HONO)直接提氢反应机理的研究

采用密度泛函理论研究了Cl对气态亚硝酸(HONO)直接提取氢的反应机理.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上,优化得到了反应途径上的反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型;通过频率分析对各分子构型进行了确认;并利用QCISD(T)方法计算了各分子单点能量.计算结果表明,HONO分子具有顺式和反式两种构型;常温条件下,Cl对顺式构型直接提取氢的反应竞争性具有明显优势,其主要反应途径为:cis-HONO+Cl→cis-M1→cis-TS→cis-M2→HCl+NO_2.