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激光促进H3PW12O40表面甲烷部分氧化反应 总被引:4,自引:0,他引:4
以H3PW12O40(PW12)作为固体表面材料,用IR,TPD和激光促进表面反应(LSSR)技术等手段考察了PW12的表面构造、化学吸附性能和激光促进CH4部分氧化合成CH30H的反应规律,PW12表面上存在着Lewis碱位(W=O和W-O-W键中的氧位)和Lewis酸位(-W^6+-),CH4在PW12表面的Lewis碱位上发生化学吸附,主要吸附位是W=O键,采用980cm^-1的激光激发PW12表面的W=O键,在100℃以上和常压下,CH4的部分氧化反应顺利进行,CH3OH是CH4氧化的直接产物,HCHO,CH3OCH3和烃类是CH3OH进一步反应的产物,H2O分子在反应中的作用可能为:通过激光参与下H2O分子与PW12表面发生相互作用,能产生有利于CH4吸附和CH3OH生成的表面活性位W^6+-O,同时 相似文献
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本文用量子化学从头算方法研究了甲烷与配位不饱和PtCl2(H2O)x(x=0,1,2)形成的σ配合物的结构和性质。通过RHF/Lan12DZ和MP2/Lan12DZ水平计算讨论了溶剂H2O分子与位的影响。在RHF/Lan12DZ级别上有4个稳定的(CH4)PtCl2配合物,分别属于η^3,η^2,η^3,并都具有Cs对称性。根据能量和结构分析,η^1配合物是进一步氧化加成反应的可能的起始物。 相似文献
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ZHENG Yue qing * 《高等学校化学研究》1999,(3)
IntroductionPreviously,wereportedthecrystalstructureofK2[Ni(CO3)2(H2O)4][1],whichcrystallizedinthebaylissitetypestructureandwasfoundtobeisostructuralwithK2[Co(CO3)2(H2O)4][2]andK2Mg(CO3)2·4H2O[3].Inordertosystematicallyinvestigatetheoccurrenceoftheco… 相似文献
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笼形聚偕氨肟树脂的研究:酸处理树脂的吸附性能 总被引:5,自引:3,他引:5
笼形聚偕氨肟树脂(CAO)经盐酸处理垢,伯胺基转变成胺盐。酸处理笼形聚偕氨肟树脂(ACAO)对Mg^2+,Ca^2+,Ba^2+,Mn^2+,Co^2+,Ni^2+离子不吸附;对Zn^2+,Cd^2+,Cu^2+,Pb^2+离子的吸附效率在20%以下,但对Hg^2+离子的吸附效率则高达71.2%;对一些金属络阴离子的吸附效率顺序是Fe(CN)^2-6>Cr2O^2-7>MoO^2-4>PtCl^2 相似文献
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本文使用付立叶变换红外研究了甲烷在MnO2/SiO2催化剂表面的吸附,催化剂经高温(773K)抽空处理后,冷却至173K,进2466Pa甲烷。在3008,2904和1304cm^-1吸收峰归属为C-H键的对称伸缩振动,这一红外吸收峰的出现说明了甲烷分子的Td点群发生畸变,对称性降低。因为红外惰性的2917cm^-1红外峰显示出红外活性并位移至2904cm^-1甲烷吸附于MnO2/SiO2表面后,由 相似文献
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流动注射—氢化物发生—非色散原子荧光光谱法直接测定海水中的砷(Ⅲ)和砷( 总被引:7,自引:0,他引:7
用流动注射-氢化物发生-非色散原子荧光光谱法对海水中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的直接测定进行了研究,氢化物发生的最佳条件为:KHB4溶液浓度为5g.L^-1(含KOH5g.L^-1),流速10.0mL.min^-1;样品酸度为1.3mol.L^-1HCl,流速4.2mL.min^-1。对基体NaCl,MgCl2,CaCl2,Na2SO4以及微量共存金属离子(Cd,Zn,Pd,Cu)的干扰实验结果表明,基体和微量共存金属离子对As(Ⅲ)的测定没有干扰。样品中As(Ⅴ)的测定用硫脲进行预还原,通过总量和As(Ⅲ)的含量的差减得到As(Ⅴ)含量,在优化实验条件下下测量方法的检出限(3σ)为0.08ng.mL^-1;7次测定的相对标准偏差为0.48%-1.30%(8.0ng.mL^-1标准溶液)。标准曲线和标准加入法对海水 相似文献
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催化动力学光度法测定痕量苯酚 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了在硫酸介质中苯酚对I^-1催化Ce^4+-As(Ⅲ)反应的抑制作用及其动力学条件。建立了用催化动力这光度法测定痕量苯酚的新方法,结果表明,在0.001mol/LCe(SO4)2,0.00125mol/L,As2O3,0.01mg/L,KI,0.0125mol/L,H2SO4和0.13%(w/v)NaCl溶液中测定苯酚,其表面摩尔吸光系数为2.1×10^5L.mol^-1.cm^-1,线性范围 相似文献
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合成了通式为K15H3〔Ce(P2W16VO61)2〕.61H2O、K15H4〔Ln(P2W16VO61)2〕.xH2O(Ln=La^3+,Pr^3+,Nd^3+,Sm^3+,Eu^3+,Gd^3+,Dy^3+,Yb^3+)的9种镧系元素Dawson结构的钨钒磷四元杂多配合物,并用IR、UV、NMR、ESR、XRD、TG-DTA等对其结构和性质进行子研究。该类配合物具有与K16〔Ce(P2W17O 相似文献
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配位聚合物PAAm-CuCl_2和cuCl_2·2H_2O的Cu ̄(2+)2pXPS谱上都有Shake-up峰,其与各自的Cu ̄(2+)2p3/2肩峰或主峰距离ΔEs2或ΔEs分别为8.7和8.6eV;但配位聚合物Cu(Ⅱ)-PVA却无此峰.由此推定,前者的Cu ̄(2+)是以sp ̄3杂化轨道接受PAAm4个链节单元C-N上N的孤对电子部分转移形成配位键;而Cu(Ⅱ)-PVA配位聚合物中的Cu ̄(2+)却以dsp ̄2杂化轨道接受PVA4个链节单元侧基O的孤对电子部分转移,产生配位键,即Cu ̄(2+)与PAAm或PVA的链节单元配位比均是1:4,此结果与电导率法测定PAAm-CuCl_2的配位比相同. 相似文献
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四元交互体系Li^+,k^+/Cl,SO^2—4—H2O50,75℃相平衡研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用等温溶解平衡法测了四元交互体系Li^+,K^+/Cl,SO^2-4-H2O50,75℃平衡溶液的物化物质(密度,粘度,折光率),该四元交互体系50,75℃的溶解度等温图有5个相区:即Li2SO4.H2O,KLiSO4,kcl,k2so4,lIcL.H2O,7条单变量曲线,3个共饱点,其中LiSO4.H2O+KCL+LiCl.H2O为一致零变量点,用我们以往提出的经验公式处理了平衡溶液的密度和折 相似文献
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铜(Ⅱ)锌(Ⅱ)—氟哌酸体系电化学行为及示波极谱法研究 总被引:1,自引:0,他引:1
铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)分别在0.1mol/LKH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液(pH6.5)和0.25mol/LNH4Cl溶液中,与氟哌酸形成良好的络合吸附波,峰电位分别为-0.26V和-1.28V(vs.SCE),络合比分别为1:3和1:2,峰电流与铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的浓度均在4.0×10^-7~5.0×10^-6nol/L范围内呈线性关系,检测限分别为7.0×10^-8和5.0×10^-8mol 相似文献
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以浸渍法在室温制备了Cu^2+与褐藻酸的配位聚合物,通过ESR、UV-Vis、IR、XPS、电导率和DTA-TG等数据推定了膜表面的配位结构,即1个Cu^2+以dsp杂化空轨道与褐藻酸分子中2个键节单元上的2个羧羟基氧及其2个脱质子氧的孤对电子发生配位作用,形成低自旋构型的褐藻酸铜(Ⅱ)配位聚合物,中心离子Cu^2+的配位数为4。研究了本体系对VAc聚合反应(pH=7,室温0的吸引发作用,反应诱导 相似文献
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钴硫团簇ConS^+n—1(n=2,3)的结构和稳定性 总被引:1,自引:0,他引:1
用ab initio分子轨道方法(RHF,UHF)和密度泛涵(DFT)方法研究了团簇Co2S^+,Co3S^+2的各种可能的几何构型和电子结构,并计算了相应的较稳定构型的振动光谱,发现Co2S^+和Co3S^+2团簇最稳定结构均具有Cs对称性。对团簇的成键作用机理进行了理论分析。 相似文献
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测得并解析了2个蝶状铁硒取代衍生物(μ-p-MeC6H4Se)2Fe2(CO)2(Ph2PCH2CH2PPh2)(A)和(μ-p-MeC6H4Se)2Fe2(CO)4(cis-Ph2PCH=CHPPH2)(B)的^1H-^1HCOSY谱和^1H-^15CCOSY谱以及A的^1H-^1HNOESR谱,从而进一不确证了它们的结构。 相似文献
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激光促进乙醇氧化偶联反应 总被引:3,自引:0,他引:3
用XRD、IR和脉冲CO2激光,研究了在固体Cu2(PO4)(OH)t Pb3(PO4)2表面上激光促进乙醇氧化偶联的反应性能。实验结果表明:乙醇的定位化学吸附态决定着反应产物的选择性,甲基吸附态(〉P=0…H-CH2CH2OH)反应生成1,4-丁二醇,而羟基吸附态(〉Pb…OHCH2CH3)则生成乙烯;固体表面构造基元的振动结构是影响激光能量利用率的主要因素,Cu2(PO4)(OH)表面P=O键 相似文献
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研究了聚芳醚酮系列在1,2-二氯乙烷中的吸附,及溶剂与温度诱导结晶行为。得到60℃时的最大吸附量C∞及假扩散系数D为:PEEK,C∞=46%,D=3.10×10^-12m^2·s^-1;PEEKK,C∞=50%,D=6.57×10^-12m^2·s^-1;PEKK,C∞=55%,D=9.41×10^-12m^2·s^-1。实验表明,吸附及脱附行为均与分子链刚性或羰基含量有关,膜的分子链受溶剂作用而 相似文献
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测定了双臂套索冠醚双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2L(OH)](ClO4)3Me2CO(L-N,N'-二(8-喹啉甲基)-1,4,10,13-四氧-7,16-二氮环八环)的变温磁化率(4 ̄300K),所加场强为5.0×10^5A/m,拟合了变温磁化率数据,得到J=-279.4cm^-2;加上分子场校正后,得J=-257.7cm^-1,Zj'=-30.1cm^-1。拟合结果表明,分子间存在反铁磁性交换作用 相似文献