过氧化物酶催化反应机理和动力学研究进展

过氧化物酶（ＥＣ１．１１）是通过Ｈ２Ｏ２或相关化合物来催化多种有机和无机物氧化的血红素蛋白,一般含有铜或铁等金属离子［１］．从动物中获得的过氧化物酶主要有甲状腺过氧化物酶、乳过氧化物酶、髓过氧化物酶等;从植物中获得的过氧化物酶如辣根过氧化物酶、细胞色素Ｃ过氧化物酶,一般都以正铁血红素ＩＸ作为辅基．氯过氧化物酶虽然不是从植物中获得的,但它也以正铁血红素ＩＸ作为辅基．对于过氧化物酶,其酶反应过程包括以下３个步骤：　　　　　　　　　　　　Ｅ＋Ｈ２Ｏ２ＣｏｍｐｏｕｎｄⅠ　　　　　　　　ＣｏｎｐｏｕｎｄⅠ…     

丙酮介质中辣椒素酯的酶催化合成动力学研究

对脂肪酶在丙酮介质中催化香草醇和壬酸甲酯合成辣椒素酯的反应动力学进行了研究.以HPLC方法测定酶催化合成产物辣椒素酯的浓度,确定了反应初速度;采用双倒数作图分析法和产物抑制试验法研究了本合成反应的机制,结果表明辣椒素酯的酶催化合成是按乒乓反应机制进行的.研究还确定了酶反应动力学方程和Vmax、KmA、KmB的值,并对其...     

同位素方法在催化反应机理研究中的应用

介绍了同位素方法在催化反应机理研究中的几种典型应用。     

催化动力学测定痕量铜的研究

本文研究了在HAc-NaAc介质中α,α-联吡啶存在下痕量铜(Ⅰ)催化抗坏血酸还原三溴偶氮胂的褪色反应及其动力学条件,建立了测定痕量铜的新方法。方法的灵敏度为9.46×10~(12)gCu/ml,测定范围为0～0.12μgCu/25ml,已用于人发和食品中痕量铜的测定,结果满意。     

扫描电化学显微镜研究辣根过氧化物酶催化反应的动力学

本文通过β-环糊精与环氧氯丙烷反应,合成了交联预聚物,进而在酸性条件下与戊二醛和辣根过氧化物酶反应,从而把辣根过氧化物酶固定在所形成的聚合物绝缘体基底上.应用扫描电化学显微镜的反馈模式,研究了辣根过氧化物酶的催化反应动力学.通过对扫描电化学显微镜在酶点上的反馈曲线与理论曲线的拟合,测得了一级反应速率常数,并用此方法研究了pH对反应速率常数的影响.在pH=7.0时,辣根过氧化物酶的活性最高,与文献报道一致,结果满意.     

催化动力学光度法测定痕量钼的研究

研究了在氨水介质中钼（Ⅵ）催化过氧化氢氧化噻嗪红Ｒ的褪色反应其动力学条件，建立了一种高灵敏，高选择性测定食品和水中痕量钼（Ⅵ）的新方法，可测定０．０１－１．０μｇ／２５ｍｌ范围内的钼（Ⅵ），方法当敏度为６．４×１０＾－＾１＾０ｇ／ｍｌ。     

离子交换纤维的交换动力学研究

本文研究了VS-1型强酸性阳离子交换纤维的交换动力学.在有限浴条件下,用放射性示踪法,研究了温度,搅拌速度,溶液浓度及pH 值对该离子交换纤维的异相同位素交换反应的影响.并推导出离子交换纤维的交换动力学方程,计算出不同条件下的粒内扩散系数D及液膜中的传输系数D/δ.从机理上明确了交换纤维的交换反应速率远比球形树脂快的原因     

阳离子交换膜催化合成乙酸丁酯动力学研究

研究了以阳离子交换膜为催化剂合成乙酸丁酯的动力学,回归得出催化剂的影响函数f(w),动力学方程中指前因子k0=2284024.48L/mol·min,活化能Ea=52102.95J/mol,建立动力学模型,得到实验范围内的动力学方程并对动力学方程的正确性进行了验证。     

一种新的催化方法：微波辐射-酶耦合成催化有机合成

微波辐射和酶催化是现代有机合成化学中两种强有力的催化手段。目前一种新 的研究动向是将两者结合起来用于催化有机合成反应,这种新型催化方法可以被称 作微波辐射-酶耦合催化（MIECC）。由MIECC方法催化的有机合成反应可以被分为 湿法和干法两大类型。介绍了这一新型耦合催化方法的研究进展以及一些典型 MIECC反应。对MIECC反应中可能存在的耦合催化机理,即微波在生物催化体系中的 “非热效应“进行了初步理论探讨,同时展望了这种新的耦合催化方法的前景。     

酶催化动力学光度法测定肾上腺素

基于肾上腺素对血红蛋白酶催化体系的抑制作用, 建立了酶催化动力学光度法测定肾上腺素的新方法. 实验研究了体系的最佳条件及动力学行为, 测定的线性范围为4.5×10-7～1.4×10-5 mol/L, 方法检出限为5.2×10-8 mol/L. 对浓度为9.0×10-6 mol/L的肾上腺素进行11次平行测定的相对标准偏差为3.5%. 此方法可用于药剂中肾上腺素含量的测定.     

阳离子交换树脂催化氯乙酸和甲醇酯化反应动力学

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成氯乙酸甲酯，研究催化反应的动力学，研究确定为表观正、逆向二级反应，求得其表观活化能为Ｅａ＋＝３４．２０１ＫＪ／ｍｏｌ，Ｅａ＝４８．３０５ＫＪ／ｍｏｌ。     

配体交换反应催化动力学光度法测定痕量汞

利用汞(Ⅱ)催化亚铁氰化钾的配体交换为指示反应测定汞的方法已有较多的报道，这些交换配体主要有2，2′—联吡啶、邻菲啰啉、硫脲、4，7-二苯基-1，10-菲啰啉，Qadia等曾研究了汞(Ⅱ)、银(Ⅰ)、金锄催化3-(2-吡啶基)-5，6-二(4-磺基苯)-1，2，4-三嗪与[Fe(CN)5NH3]^3-的配体交换反应，并建立了测定Hg^2 、Ag^ 、Au^3 的方法获得了较高的灵敏度。实验发     

催化动力学光度法测定铬的研究

在稀HCl介质中,微量铬(Ⅲ)对K2S2O8氧化酸性大红GR的褪色反应有明显的催化作用。据此建立了催化动力学光度法测定微量铬(Ⅲ)的新方法。确定了反应的最佳条件,并讨论了动力学参数。方法线性范围为0.008~0.4mg/L,检出限为2.96×10-6g/L。方法已用于自来水、钢厂废水、污水中微量铬(Ⅲ)的测定。     

酶催化动力学光度法测定汞

基于醇脱氢酶催化乙醇和氧化型烟酰胺腺呤二核苷酸的反应中，汞离子对于酶催化的抑制作用，通过测定还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸吸光度的变化率得出其酶促反应速度，对应于汞而制得标准曲线。检出限为0.5μg/L。讨论了pH值和共存离子对测定的影响。本方法具有快速、灵敏、干扰少的优点。     

表面反应动力学机理研究的新进展

介绍了近年来发展起来的研究表面反应动力学机理的新方法－－多和催化微观动力学分析，通过对表面化学键的形成和断裂的估计估算出基元反应的动力学参数，从而描述催化反应的特征。     

漆酶催化半醌自由基中间体动力学的模拟研究

基于漆酶催化5,6-二溴-2,3-二氰基氢醌生成半醌自由基的动力学过程建立了相应的动力学模型,通过对实际动力学曲线的模拟,建立了半醌自由基的生成与衰减机理,为进一步研究半醌自由基与其它生物活性物质的相互作用奠定了基础.     

水相中辣根过氧化物酶的反应动力学和机理研究

利用分光光度法 ,对水相中辣根过氧化物酶与底物反应的最适反应条件进行了研究 .同时 ,用停流法探讨了 2 5℃时辣根过氧化物酶反应过程中各种中间化合物的形成和消失速度 ;并用停流光谱法对稳态动力学的研究结果进行了验证     

非酶催化动力学拆分的研究进展

动力学拆分是合成光学纯化合物的重要方法之一. 在酶催化的动力学拆分取得进展的同时, 近几年有关非酶催化的动力学拆分正在成为人们研究的热点, 主要拆分反应涉及对映选择性的酰化、氧化、还原、开环、成环、取代和加成等反应, 对该领域的最新研究进展进行了简要综述.     

Kalman滤波用于酶反应动力学的研究

采用卡尔曼滤波研究酶反应动力学及分析，依据酶存在下过氧化氢放出氧的反应建立了扩展Ｋａｌｍａｎ滤波模型，用滤波处理确定了反应速率与起始速率浓度的关系，并估算出酶反应动力学参数Ｋｍ。     

氧同位素交换及其在多相催化氧化反应研究中的应用

简单介绍了氧同位素交换技术及其在多相催化氧化反应机理研究中的应用