TrpH—TryOH肽链中电子的逆向转移

本文较详细的研究了色氨酰酪氨酸二肽（ＴｒｐＨ－ＴｙｒＯＨ）中的电子转移，电子该电子转移的速率，甚至电子转移的方向都强烈的依赖于溶液的ｐＨ。而且，该肽中的酪氨酸残基瞬态粒子浓度与色氨酸残基瞬态粒子浓度之比也强烈的依赖于ｐＨ。根据这种依赖性，求得了二肽中的ｐＫａ（ＴｒｐＨ＾＋）和ｐＫａ（ＴｙｒＯＨ），其值分别为６．２和１１．３。     

压缩因子Z〉1的定容高压气体的压力与温度的关系

改良了文献［１］的近似处理方法，从求解新的非线性常微分方程中，导出了Ｚ＞１的定容高压气体在（Ｔ０，ｐ０）附近的压力与温度的关系。对照Ｒｅｄｌｉｃｈ－Ｋｗｏｎｇ方程的计算值表明，在｜ΔＴ｜＜１５Ｋ时，其压力的平均相对误差小于０．９％。     

NiI等电子数序列KrⅨ－RhⅩⅧ原子参数的计算

利用可得到的实验结果，假设能级的实验值与ＨＦＲ方法的计算值之差随有效核电荷的变化可用函数进行最小二乘拟合，对ＫｒⅨ─ＲｈⅧ３ｄ－４ｐ、４ｓ－４ｐ、４ｐ－４ｄ的能级和波长进行计算，并给出各谱线的ＨＦＲ理论振子强度。     

NiI等电子数序列KrⅨ－RhⅩⅧ原子参数的计算

利用可得到的实验结果，假设能级的实验值与ＨＦＲ方法的计算值之差随有效核电荷的变化可用函数进行最小二乘拟合，对ＫｒⅨ─ＲｈⅧ３ｄ－４ｐ、４ｓ－４ｐ、４ｐ－４ｄ的能级和波长进行计算，并给出各谱线的ＨＦＲ理论振子强度。     

噻吩和吡啶的同步辐射光电离解离

利用同步辐射产生的真空紫外光，研究了噻吩和吡啶的光电离解离过程，测定了它们的电离电势及其碎片离子的出现势；利用有关势力学数据，估算了某些离子的标准生成焓；分析了它们的紫光电离解离通道。在实验中还观测到噻吩和吡啶多聚体离子的存在，并讨论了它们的可能结构。     

RhXVI—InXX离子n=4Complex跃迁谱线和振子强度的计算

对类锌等电子序列ＺｎＩ－ＳｎＸＸＩ离子ｎ＝４Ｃｏｍｐｌｅｘ组态的能级结构和组态相互作用进行了理论分析。通过分析ＨＸＲ方法理论计算值与实验值之差ΔＥ随Ｚｃ的变化关系，找出了用于最小二乘拟合计算的半经验拟合方式，用此公式预测了ＣｄＸＩＸ－ＩｎＸＸ离子ｎ＝４Ｃｏｍｐｌｅｘ中至今还没有实验值的部分能级。给出了４ｓ＾２－４ｓ４ｐ，４ｓ４ｐ－４ｓ４ｄ跃迁波长和相应的ＨＸＲ方法计算的振子强度，同时也对预测能级值     

RhⅩⅥ─InⅩⅩ离子n＝4Complex跃迁谱线和振子强度的计算

对类锌等电子序列ＺｎⅠ－ＳｎⅩⅩⅠ离子ｎ＝４Ｃｏｍｐｌｅｘ组态的能级结构和组态相互作用进行了理论分析。通过分析ＨＸＲ方法理论计算值与实验值之差ΔＥ随Ｚｃ的变化关系，找出了用于最小二乘拟合计算的半经验拟合公式，用此公式预测了ＣｄⅩⅠⅩ－ＩｎⅩⅩ离子ｎ＝４Ｃｏｍｐｌｅｘ中至今还没有实验值的部分能级。给出４ｓ２－４ｓ４ｐ，４ｓ４ｐ－４ｓ４ｄ跃迁波长和相应的ＨＸＲ方法计算的振子强度，同时也对预测能级值的可靠性作了说明     

4，4′，4″，4－磺酸酞菁镓的二聚常数的测定

采用光度法测定了４，４′，４″，４－磺酸酞菁镓（ＴｓＰｃＧａ）的二聚平衡常数Ｋｄ，讨论了ｐＨ值、离子强度、水、温度等因素对Ｋｄ的影响。     

光谱法研究盐酸非那吡啶与牛血清白蛋白的结合作用

运用光谱学方法研究了在生理pH值条件下盐酸非那吡啶(PHE)与牛血清白蛋白之间的结合作用。通过荧光光谱和紫外吸收光谱确定了盐酸非那吡啶对牛血清白蛋白的荧光猝灭机理。依据Scatchard方程测定了不同温度下该结合反应的结合常数和结合位点数。根据热力学方程讨论了两者间的主要作用力类型。结合同步荧光光谱分析了盐酸非那吡啶对牛血清白蛋白构象的影响。盐酸非那吡啶对牛血清白蛋白的荧光猝灭机制主要为静态猝灭和非辐射能量转移。在15, 25, 37℃时盐酸非那吡啶与牛血清白蛋白的结合常数K_b分别为2.47×107, 9.15×106, 4.36×106 L·mol-1,它们之间平均结合位点数n为1。结合反应的热力学参数为ΔH=-71.2 kJ·mol-1,ΔS=124.8 J·mol-1·K-1。热力学函数计算结果表明,该作用过程是一个熵增加,Gibbs自由能降低的自发分子间作用过程。依据Frster能量转移理论确定PHE与BSA间的结合距离为1.61 nm。两者结合的主要作用力类型是静电作用力。盐酸非那吡啶在体内能够被血清蛋白存储和转运,但结合时对蛋白构象有一定影响。     

碱金属原子量子亏损的微扰WKB计算

提出一个新的点电荷模型，用以模拟碱金属原子中原子实的电场性质，并用微扰ＷＫＢ法给出了量子亏损Δ的计算式。此式可反映量子亏损的实验规律。以锂、钠为例，对理论值和实验值的变化趋势进行了比较和讨论。     

脉冲Ti~（3＋）：Al_2O_3激光器的增益长度

脉冲激光束纵向泵浦Ｔｉ￣（３＋）：Ａｌ＿２Ｏ＿３晶体，根据晶体中增益区的分布情况和脉冲运转的特点，从获取高转换效率考虑，可用“损耗平衡”确定晶体长度。单纵向泵浦时晶体的长度１由式选取。式中α＿ｐ是晶体对泵浦光的吸收系数，β是ＦＯＭ值。双纵向泵浦时，“损耗平衡”表示为：是晶体长度。根据实际光路的调整状态，设双纵向泵浦参数基本对称，对高α＿ｐ晶体取Ｌ＝１．５ｌ。若α＿ｐ较低，且泵浦参数并不对称，则Ｌ在ｌ＜Ｌ＜１．５ｌ范围内取值。这一方法与实验系统运转情况相符。     

（7—甲氧基—4—亚甲基）香豆素基—单氮杂18—冠—6的合成及其？…

合成、鉴定了题示光敏离子载体（ＭＭＣ－ＭＡＣ（Ｏ５）。其中不同ｐＨ值水溶液中吸收和荧光光谱的变化,计算得该剂基态和激发态分子的酸性常数（ｐＫａ＝８．８４,ｐＫａ＾＊＝５．１１）。基于在不同溶剂中荧光光谱的变化,由Ｓｏｌｖａｃｈｒｏｍｉｃ法,借助Ａｌｃｈｅｍｙ２０００量化计算软件,估算得该分子的基态和激发态偶极矩,分别为３．１１Ｄ和８．１３Ｄ。同时发现,ＭＭＣ－ＭＡＣ（Ｏ５）水溶液除氧后其荧光强度奇     

新型双吡啶盐的合成及其作为硝酸根离子荧光增强型探针的性能研究

阴离子普遍存在于生命体和环境中,在化学、生物学、医学和环境领域都具有重要的作用,而硝酸根是其中一种非常重要的无机阴离子,对环境和人体健康都具有极大危害。目前测定硝酸根离子的方法主要有电化学法、离子色谱法和离子选择性电极法等。虽然各方法各具优势,但也存在明显不足。电化学法重现性差,而离子色谱法和离子选择性电极法需要较为复杂、昂贵的仪器及较长的分析时间。荧光光谱由于具有较高的灵敏度和操作简便等优点,近年来成为阴离子识别和检测领域的研究热点。以吡喃盐为起始原料,设计合成了一种新型的双吡啶盐化合物,通过核磁共振1 H谱、13 C谱以及高分辨质谱确定了其分子结构。并研究了其与不同阴离子的荧光识别性能,显示出对硝酸根离子明显的特异性识别。在双吡啶盐溶液中滴加硝酸根离子后,荧光呈现显著增强,而其他竞争性阴离子则淬灭初始荧光。通过荧光滴定实验证实双吡啶盐探针与硝酸根离子形成稳定的1∶1超分子配合物,稳定常数lgK=5±0.02。通过计算机模拟计算以及变温核磁共振波谱表明硝酸根离子与双吡啶盐上活性氢形成稳定的氢键,并诱导整个双吡啶盐分子的共平面性增大,荧光强度增强,从而达到选择性识别的效果。     

氟代吡啶阳离子的理论研究

利用量子化学密度泛函理论B3LYP方法及 6 31G(d ,p)、6 311G(d ,p)、6 31+G(d ,p)和 6 311+G(d ,p)基组对五氟代吡啶、2 ,6 二氟代吡啶和 2 氟代吡啶分子的阳离子进行了计算研究 .B3LYP构型优化和频率分析计算结果表明这三种氟代吡啶阳离子的结构分别具有C2v、C2v和Cs 对称性 ,电子基态分别为2 A2 、2 A2 和2 A″ .对离子和分子的计算构型做了比较 .利用B3LYP方法和不同的基组对这三种阳离子及其分子进行了自然布居分析计算 .用B3LYP方法对这三种阳离子 (自由基 )中的超精细结构进行了计算 ,对五氟代吡啶、2 ,6 二氟代吡啶和2 氟代吡啶分子的垂直电离势和绝热电离势进行了计算 ,与实验值符合得很好     

取代吡啶衍生物的13C NMR谱研究

本文测试了三十三个α、β、γ单取代吡啶和二、三取代吡啶衍生物的¹³C NMR谱,归属了全部¹³C NMR谱线。由其¹³C NMR谱线变化规律,研究和总结出各类碳数大于2的烷基取代基对α、β、γ单取代吡啶环碳化学位移的经验取代参数和吡啶环作为一个官能团对烷烃衍生物的取代效应,讨论了单烷基和多烷基吡啶的取代基加和规律。     

4-乙酰基吡啶红外和拉曼光谱的密度泛函理论研究

4-乙酰基吡啶是一种重要的添加剂和医药中间体。在室温条件下使用液膜法测定了4-乙酰基吡啶的红外光谱和拉曼光谱,结合密度泛函理论在高水平基组条件下计算得到的稳定构型、振动频率和各谱带的势能分布,对观测到的谱带做出了全面指认和详细分析,为该类化合物的实验鉴别提供了理论依据。     

2-(2-羟基苯亚甲基)胺基-3-氰基吡啶的结构和光谱性质

实验以水杨醛、2-氨基-3-氰基吡啶为原料,合成了Schiff碱2-(2-羟基苯亚甲基)胺基-3-氰基吡啶并测定了Schiff碱的红外和拉曼光谱.利用密度泛函理论B3LYP方法在6-311++G~(**)基组上对合成的Schiff碱进行了几何构型的优化、红外光谱及拉曼光谱的计算,得到了分子的优势构象的结构参数、频率值及对应的强度.对实验和理论计算的光谱数据进行了对比,对分子的振动模式进行了全面归属,结果表明理论计算与实验测试数据相吻合.此外,还计算了其前线分子轨道,得到了HOMO-LUMO能隙相关的数据,为Schiff碱类化合物的结构分析和光谱检测技术提供了参考依据.     

2-三氟甲基吡啶的转动光谱及分子结构研究（英文）

本文测定了2-三氟甲基吡啶在2～20 GHz频率范围内的高分辨转动光谱.测定了转动常数、~(14)N核四极耦合常数及离心畸变常数等一系列光谱参数.同时还在自然丰度下测定了5个~(13)C和1个~(14)N单取代同位素异数体的光谱数据.实验结果结合从头算准确地推导出2-三氟甲基吡啶的骨架结构.实验测得同位素异数体的平面转动惯量P_(cc)数值均为44.46 uA~2,表明此分子具有C_s对称性.此外,本文计算了吡啶、2-氟吡啶、2-甲基吡啶和2-三氟甲基吡啶的分子表面静电势,以此分析了三氟甲基的取代对电子分布的影响.     

2-吡啶甲醇红外光谱的密度泛函理论研究

利用密度泛函理论(density functional theory,DFT) 在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对2-吡啶甲醇分子进行了结构优化和频率计算,得到了该分子的稳定构型和全部振动模式。通过与吡啶分子的结构参数以及相关文献数据的对比,发现理论值与实验值相吻合。理论计算和实验测得的红外光谱数据的比较分析表明,理论计算与实验测量结果符合得较好, 并对2-吡啶甲醇分子的振动模式进行了归属。     

氧碘化学激光器中O_2（~1Δ_g）在气相传输过程中浓度变化规律

本文通过对氧碘化学激光器储能介质Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）气相传输动力学的分析，得到了一个描述Ｏ＿２（￣１Δ＿ｇ）气相传输规律的数学近似表达式为η＝η＿０ｅｘｐ（αｐτ）。