EuS高压相变发其弹性和热力学性质

采用平面波赝势密度泛函理论,利用第一性原理的方法研究了EuS的晶体结构、高压相变以及弹性性质．计算结果和实验值以及前人利用不同计算模型得到的理论值相吻合．研究了EuS的弹性常数、弹性模量和弹性的各向异性等力学性质随压力变化的趋势．同时研究了泊松比、德拜温度及纵波和横波的弹性波速随压力的变化趋势．基于德拜模型,进而研究了EuS在0-800K和0-60GPa下相变前后的热膨胀系数、热熔、Gruneisen参数等热力学性质．     

计算金属间化合物热力学性质的新方法

用一简单的相关函数式对金属间化合物的热力学性质进行拟合，提出了一种计算金属间化合物热力学性质的新方法，并用此方法计算了二元金属间化合物的常温热容和熵。计算结果表明，该方法简单，且能满足一定的计算精度，有一定的实用价值。     

电解质水溶液热力学性质计算

推荐了一种新的电解质水溶液热力学性质计算方法.利用文献数据对CaCl_2-H_2O,H_2SO_4-H_2O和H_2SO_4-CuSO_4-H_2O系溶质平均活度系数及水的活度在广泛的浓度范围内进行了验算.计算结果均与文献报导值相当一致.其中二元素的结果相对误差小于5%,三元素不超过16%.     

高效液相色谱法测定车内空气中14种醛酮类化合物

建立一种可以使车内空气中14种醛酮类化合物完全分离的高效液相色谱法.选用Ultra C18(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱进行分离,柱温为45℃,流量为1.5 mL/min,进样体积为20μL,检测器为二极管阵列检测器,检测波长为360 nm,采用水–四氢呋喃(体积比为4:1)和乙腈的流动相进行梯度洗脱.所...     

戊唑醇的分子结构、理论计算及热力学性质研究

在甲苯溶剂中利用缓慢蒸发法得到1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4-三唑基甲基)戊醇-3（戊唑醇）的单晶,通过 X射线单晶结构分析法测定其晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶胞参数为：a = 1.1645(1) nm,b = 1.6768(2) nm,c = 1.7478(2) nm,β= 92.055(2),Dcalc.= 1.199 g/cm3,Z = 4,F(000)= 264。运用密度泛函理论 (DFT) B3LYP得到其优化几何构型并得到其频率。计算得到的结构参数与相应的实验值十分接近。运用微热量仪对标题物进行比热容测定,在所测温度范围283~353 K内,比热容随温度呈稳定的线性变化,根据测定的比热容方程,计算出戊唑醇以298.15 K为基础在283~353 K温区的的热力学函数：焓、熵和吉布斯自由能。     

醛酮化合物结构与保留指数关系的研究

以非氢原子自身及非氢原子之间的关系为分子结构描述符,对35个醛酮类化合物进行了结构表征。采用多元线性回归和偏最小二乘回归的方法建立了该类化合物结构与色谱保留指数之间的关系模型,两模型的复相关系数(R)分别为0.987和0.981,标准偏差(SD)分别为25.259和32.240。采用"留一法"交互检验和外部样本预测的方法对模型的稳健性和预测能力进行了评价,交互检验的复相关系数(RCV)分别为0.981和0.958,标准偏差(SDCV)分别为34.292和39.652;外部预测的复相关系数(Rtest)分别为0.991和0.990,标准偏差(SDtest)分别为25.749和26.776。结果表明所构建的分子结构描述符能够恰当表现该类化合物结构特征,所建模型具有良好的稳健性和预测能力。     

离子液体谱学性质和热力学数据关联的新进展

离子液体的性质是其微观结构和相互作用的外在表现,与其应用密切相关.谱学手段能从分子水平上探测离子液体的微观环境和相互作用,近年来在定量关联或预测离子液体宏观性质方面发挥着越来越重要的作用.本文着重概述了红外光谱(IR)、拉曼光谱(Raman)、核磁共振波谱(NMR)和电子顺磁波谱(ESR)等常见谱学手段在定量关联离子液体及其溶液体系宏观性质方面的研究进展以及发展方向.     

高效液相色谱三元梯度分离法测定大气中11种醛酮类化合物的研究

研究选择了以２,４－二硝基苯肼衍生化三元梯度洗脱的高效液相色谱测定大气中１１种醛酮类化合物的最佳色谱分离条件,醛酮类化合物的检出限０．４５到２．０４ｎｇ,各化合物保留时间和相对标准偏差ｓ,≤０．３８％在所测定的含量范围内具有很好的线性关系,每种化合物的相关系数均大于０．９９９;研究了涂敷２,４－二硝基苯肼硅胶吸附采样夹的制作方法,并应用于大气环境中醛酮类化合物的分析。方法简单、快速,１１种醛酮类化     

信息拓扑指数与烷烃分子热力学性质的关系

Two topological information indices were constructed based on Randic and Wiener indices, and the values of topological information indices for 85 alkanes were calculated. The thermodynamic properties such as the standard enthalpies of formation, the standard entropies and the standard free energies of formation for these alkanes were also correlated with these topological and information indices. It is found that the thermodynamic properties calculated for both gaseous and liquid states of the 85 alkanes are in excellent agreement with the experimental values through the regression analysis.     

二氧化碳促进的醛和酮等羰基化合物烯丙基化反应研究

加入二氧化碳可以促进羰基化合物的烯丙基化反应. 实验结果表明: 在1.0 MPa的二氧化碳和2 equiv.的锡存在下, 以THF/H₂O为反应介质, 芳香醛化合物与烯丙基溴可以顺利地发生烯丙基化反应得到较高的产率, 而芳香酮化合物和脂肪醛等与烯丙基溴反应只得到较低的产率.     

无溶剂条件下LiNTf2催化的醛和酮的非手性硅氰化反应研究

以LiNTf2为催化剂,在无溶剂条件下,醛或酮与三甲基氰硅烷(TMSCN)室温发生加成反应,得到相应的α-氰基硅醚.该法操作简便、反应条件温和、收率高、催化剂易回收和可以重复使用.     

微波辐射条件下季戊四醇双缩醛和双缩酮化合物的合成

微波辐射硫酸锆-硅胶催化季戊四醇与醛、酮缩合反应,高收率制得了双缩醛和双缩酮化合物.该方法操作简便,收率高,催化剂可重复使用,是一种环境友好型催化反应.     

醛酮还原偶联合成(口片)呐醇的进展

综述了由醛酮还原偶联生成(口片)呐醇的进展,引用文献71篇.     

Allylation of Diselenides,Aldehydes and Ketones with Ytterbium/Allyl Bromide System

In the presence of methyliodide, ytterbium can react with allyl bromide smoothly to form allylytterbium bromide, which further reacts with diselenides, aldehydes and ketones to afford allylselenides and homoallylic alcohols respectively in good yields under mild and neutral conditions.     

酒石酸衍生物促进的醛酮不对称烷基加成反应研究进展

酒石酸分子具有含两个手性碳原子的对称结构, 且价廉易得. 因此, 酒石酸及其衍生物在不对称合成领域被广泛应用, 其中α,α,α’,α’-四苯基-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烷-4,5-二甲醇(简称TADDOL)及其类似物、手性酰氧硼烷(简称CAB)等促进的不对称催化反应研究得更为深入和细致. 综述了近年来TADDOL和CAB等作为手性配体在二乙基锌试剂与醛酮、烯丙基有机金属试剂以及烷基铈试剂与醛的加成反应中的应用, 同时简要地介绍了各手性配体的催化效果.     

Direct Coupling Reaction of Diaryl Methanol with Ketones or Aldehydes Catalyzed by AlCl3

A novel coupling reaction of diaryl methanols with ketones or aldehydes has been developed under the catalysis of AlCl₃. Various ketones and aldehydes could couple with 9H-xanthen-9-ol smoothly, affording coupling products in 48% –88% yields. A plausible mechanism using AlCl₃ to activate both diaryl methanol and ketone or aldehyde is proposed.     

无溶剂条件下活性炭固载硫酸催化酮和芳香醛的Cross-Aldol缩合反应

以活性炭固载硫酸(acsa)为催化剂,在无溶剂条件下催化酮和芳香醛的Cross-Aldol反应,成功合成了16个相应的α,β不饱和缩合产物,反应时间30～100min,产率可达65%～94%.该方法不仅反应时间短,产率高,催化剂可以重复利用,后处理简单,而且还对环境友好.产物经熔点,IR,1HNMR,13CNMR确证.     

Efficient Synthesis of Dicycloalkenopyridines： One-pot Multicomponent Condensation of Aldehydes with Cyclic Ketones

Under microwave irradiation, the one-pot multicomponent condensation reaction of three moles of aromatic aldehydes with two moles of cyclic ketones having free α,α'-methylene positions such as cyclopentanone or cyclohexanone in the presence of ammonium acetate and acetic acid afforded dicycloalkenopyridines with two α-arylidene groups in high yields. Under the similar reaction condition, the reaction of aromatic aldehydes with 1-tetralone having only one α-methylene position alternatively resulted in 10-ary...     

碳基固体酸催化剂上溶剂上条件下酮和芳香醛交叉羟醛缩合反应

Aromatic aldehydes undergo cross-aldol condensation with ketones in the presence of carbon-based solid acid under solvent-free conditions to afford the corresponding α,β-unsaturated aldol products in excellent yields. The catalyst is reusable several times without any decrease in the yield of the reactions.