聚甲基丙烯酸羟丙二异氰酸胆甾酯共聚物(PCHPM)的合成、结构与性能研究——Ⅰ.PCHPM的合成

由于胆甾型高分子液晶具有特殊的螺旋结构,很小的外界能量就能使其结构排列发生变化,对热、光、电、磁等有非常灵敏的响应,作为功能材料有着广泛的应用前景。本文以甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)为单体,通过2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)与胆甾醇接枝,合成了带胆甾侧基的聚甲基丙烯酸羟丙酯共聚物。核磁与红外分析证明了该聚合物的结构。     

聚甲基丙烯酸羟乙胆甾接枝共聚物(PHCEM)的合成、结构与性能研究 Ⅱ PHCEM的相态转变

本文通过偏光显微镜、DSC、X射线衍射及选择散射等手段,深入研究了甲基丙烯酸羟乙酯胆甾醇甲苯二异氰酸酯接枝共聚物的相态转变。在一定的条件下,侧链上的胆甾基团可自由取向,形成胆甾相液晶。     

聚甲基丙烯酸胆甾醇酯共聚物的合成、结构与性能研究 Ⅳ.PMACE的相态转变及光学性质

Finkelmann和等人对侧链胆甾型高分子液晶的研究表明,将具有液晶功能的低分子基团,经过一个软段连接到柔性高分子主链上的梳型高分子在一定的温度下可以形成液晶态,调节侧链高分子液晶的分子结构、软段长度,可以改变其相态转变温度及微区形态。前已报导具有不同侧链结构的聚甲基丙烯酸胆甾醇酯共聚物的合成、相态转变及光学性质,本文通过对聚甲基丙烯酸胆甾醇乙烯酯共聚物(PMACE)的液晶态及结晶态的微细结构及相态转变与胆甾侧链含量关系的研究,给出了液晶态的形成条件及结构特征。     

胆甾液晶／聚合物多组分体系的结构与性质研究——Ⅰ.胆甾醇壬酸酯…

应用ＤＳＣ、偏光显微镜和动态力学分析，研究了胆甾液晶与甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸丁酯无规共聚物共混体系的相容性及相态转变，表明共聚物的组成、分子量大小可抑制胆甾液晶的相态转变，给出了形成稳定相容的液晶／高分子体系的最佳条件。     

聚甲基丙烯酸乙酯的合成与性能研究

通过阴离子聚合反应合成了窄分子量分布(D=1．05-1．2)聚甲基丙烯酸乙酯CPEMA）。运用IR谱、^1HNMR和GPC等手段对合成产物进行了表征,探讨了影响甲基丙烯酸乙酯(EMA)阴离子聚合反应的因素,测定了该聚合物的玻璃化温度Tg,并研究了聚甲基丙烯酸乙酯在不同pH溶液中的降解性能。     

(乙烯基咔唑-甲基丙烯酸金刚烷酯)共聚物的制备与光致发光性能

以1-金刚烷醇和甲基丙烯酰氯为原料,经酯化反应合成甲基丙烯酸金刚烷酯单体。然后通过甲基丙烯酸金刚烷酯与N-乙烯基咔唑进行共聚反应合成了乙烯基咔唑-甲基丙烯酸金刚烷酯共聚物。采用1H-NMR、FI-IR和元素分析等表征了共聚产物的结构,通过凝胶渗透色谱仪和荧光光谱仪考察了金刚烷基团对共聚物结构与荧光性能的影响。     

苯乙烯/甲基丙烯酸和苯乙烯/甲基丙烯酸(β-羟丙酯)嵌段共聚物的表面动态行为

通过测定表面动态接触角研究了两亲性的苯乙烯／甲基丙烯酸嵌段共聚物（ＰＳ ｂ ＰＭＡＡ）和苯乙烯／甲基丙烯酸（β 羟丙酯）嵌段共聚物（ＰＳ ｂ ＰＨＰＭＡ）的表面动态行为及温度、嵌段长度比等因素对其值的影响,讨论了聚合物表面当接触介质改变时链段或基团的再取向行为和表面性质     

一个二维锰(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构、热稳定性及光学性质研究

采用水热合成方法合成了六配位Mn(Ⅱ)化合物[MnCl2(BIDP)2]·4H2O(1)(BIDP=2-对溴苯基-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉),通过元素分析、热失重分析、红外光谱、X-射线粉末衍射等测试手段对化合物1进行了表征,并用X射线单晶衍射测得Mn(Ⅱ)化合物的晶体结构。化合物1属于正交晶系,Pbcn群。晶胞参数a=1.482 0 nm,b=0.896 1 nm,c=2.810 5 nm,V=3.720 8nm3,X射线晶体学研究表明标题化合物为零维的结构,在化合物1中存在4个游离的水分子,其中存在的氢键作用和π-π堆积使得化合物的结构由零维扩展为二维层状结构。热失重分析曲线清晰的表明了各个阶段的分解过程,同时我们初步研究了标题化合物和配体的固体发光性,结果表明这种化合物具有良好的光致发光的性能,有望在光学材料方面得到应用。     

一个二维锰(Ⅱ)化合物的合成、晶体结构、热稳定性及光学性质研究

采用水热合成方法合成了六配位Mn（Ⅱ）化合物[MnCl₂（BIDP）₂]·4H₂O（1）（BIDP=2-对溴苯基-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉）,通过元素分析、热失重分析、红外光谱、X-射线粉末衍射等测试手段对化合物1进行了表征,并用X射线单晶衍射测得Mn（Ⅱ）化合物的晶体结构。化合物1属于正交晶系,Pbcn群。晶胞参数a=1.4820nm,b=0.8961nm,c=2.8105nm,V=3.7208nm³,X射线晶体学研究表明标题化合物为零维的结构,在化合物1中存在4个游离的水分子,其中存在的氢键作用和π-π堆积使得化合物的结构由零维扩展为二维层状结构。热失重分析曲线清晰的表明了各个阶段的分解过程,同时我们初步研究了标题化合物和配体的固体发光性,结果表明这种化合物具有良好的光致发光的性能,有望在光学材料方面得到应用。     

胆甾液晶／聚合物多组分体系的结构与性质的研究 Ⅱ．壬酸胆甾酯／聚（甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸丁酯）混合体系的结晶动力学研究

研究了壬酸胆甾酯与甲基丙烯酸甲酯－甲基丙烯酸丁酯无规共聚物共混体系的等温结晶动力学．讨论了共聚物组成及分子链刚性对体系中胆甾液晶组分结晶速度及成核方式的影响     

主链含酯键的基于聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物合成与表征

通过己内酯(CL)和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)的杂化聚合制备了主链含酯键结构单元的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,并通过核磁(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、示差扫描量热仪(DSC)等对聚合物的结构和性能进行了表征.结果表明,膦腈碱t-Bu P4能高效催化CL和DMAEMA的杂化聚合,得到含CL和DMAEMA 2种结构单元的刺激响应性可降解共聚物.该共聚物只存在一个玻璃化转变温度且共聚物组成与单体投料比接近.GPC数据表明共聚物的数均分子量范围为1.63×10~4~2.47×10~4,分子量分布为2.11~2.54.酯键的引入赋予了聚合物良好的降解性能,同时使其低临界相转变温度(LCST)从52.6℃降到了44.5℃.TEM结果表明得到的共聚物能够在水中形成平均直径约60 nm的胶束.     

星型两亲性聚己内酯-b-聚甲基丙烯酸(2-羟乙酯)嵌段共聚物的合成和表征

通过开环聚合(ROP)和原子转移自由基聚合(ATRP)制备了一类新型的两亲性嵌段共聚物——六臂星形聚(ε-已内酯)-b-聚甲基丙烯酸(2-羟乙酯)(6sPCL-b-PHEMA).6sPCL-b-PHEMA通过三步反应合成:(1)双季戊四醇开环聚合ε-己内酯的合成6sPCL;(2)以2-溴异丁基酰溴封端星形聚合物制备大分...     

新型聚原酸酯共聚物的合成及性能研究

以二聚甘油为原料,经过酯交换及氨基脱保护反应合成了一种两端含氨基的环状原酸酯新单体。该单体与辛二酸/十二烷二酸活性酯缩聚得到两种新的疏水性聚原酸酯共聚物POEAd-1和POEAd-2,其数均分子量分别由凝胶渗透色谱(GPC)测得为1.24×104及1.81×104,分散度(PDI)分别为1.59及1.93。热失重分析法证实POEAd-1和POEAd-2具有较高的热稳定性能,其起始降解温度分别可达198.5℃及202.5℃。溶血试验和MTT细胞毒性试验表明,POEAd-1和POEAd-2均具有良好生物相容性,作为一种潜在的生物医用材料,在药物缓控释领域将具有广阔的应用前景。     

甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧丙酯三元共聚物的合成与表征

以甲基丙烯酸(MAA),丙烯酸丁酯(BA)和甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,十二硫醇(DT)为链转移剂,通过溶液聚合法合成了甲基丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸环氧丙酯(MAA-BA-GMA)三元共聚物,其结构和性能经1H NMR,13C NMR,IR,GPC,DSC和TGA表征.通过调节AIBN和DT的用量可控制MAA-BA-GMA的分子量在7 900～23 700.热分析数据结果表明,MAA-BA-GMA具有良好的柔性;分解温度为429℃～440℃.     

聚甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯及其单体与甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成与表征

含氟甲基丙烯酸酯聚合物中的氟原子可使其折光指数n_D很低。这是光导纤维皮材的首要条件^[1]。这类材料的大分子主链与作为芯材使用的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)具有相同的结构,因此其间的相容性和粘结性好,有利于光的全反射;其热稳定性也好^[2,3],可用于共挤出法制造塑料光导纤维.     

聚甲基丙烯酸葡萄糖酯及聚甲基丙烯酸纤维二糖酯高效液相色谱手性固定相的性能测评

首先合成了甲基丙烯酸葡萄糖酯和甲基丙烯酸纤维二糖酯,然后通过甲基丙烯酸-3-(三甲氧基硅基)丙酯分别聚合在硅胶上,并将其作为高效液相色谱手性固定相。分别以正己烷-异丙醇(体积比为90:10)、正己烷-异丙醇-三乙胺(体积比为90:10:0.2)和正己烷-异丙醇-三氟乙酸(体积比为90:10:0.2)溶液作为流动相,对15种包含醇类、胺类、酰胺类和酮类的外消旋体化合物进行手性拆分。拆分结果表明,葡萄糖和纤维二糖聚合物固定相对大多数醇类和胺类以及部分酰胺类和酮类外消旋体化合物有较好的手性识别能力,并且二者的手性识别能力还具有一定的互补性。该研究表明,单糖和二糖聚合物固定相可成为一类新型的高效液相色谱手性固定相。     

Cd(Ⅱ)-btec配聚物的合成、结构及光电性能

采用水热法合成了Cd(Ⅱ)配聚物[Cd₃Na₂(btec)_n(1)和{[Cd₃Na₂(btec)₂(H₂O)₂]·4H₂O}_n(2)(H₄btec=1,2,4,5-苯四甲酸). 单晶结构解析结果表明, 配聚物1和2的不对称单元中均包含2种晶体学不等效的Cd(Ⅱ)离子, 分别为六配位和八配位, 均通过btec^4-基团桥连成具有3D无限结构的配聚物. 二者区别在于: 2个配聚物中Na(Ⅰ)离子的配位环境不同, 且配聚物2中存在游离水分子. 表面光伏技术研究结果表明, 2个配聚物在300~500 nm范围内呈现出明显的光伏响应, 表明它们具有一定的光-电转换能力. 对配聚物的表面光电压谱(SPS)与紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)进行了关联, 并对配聚物进行了X射线衍射(XRD)和热重(TG)分析.     

聚对苯二甲酸乙二酯的结晶性能研究——Ⅱ.本体结晶形态

本文应用偏光显微镜,扫描电子显微镜和小角激光光散射(SALS)法,研究了聚对苯二甲酸乙二酯的亚宏观结构形态,结果表明其本体结晶至少存在两类不同形态。一类是当轴与球晶径向成45°角。     

乙烯基二茂铁、丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物的合成及性能研究

以乙烯基二茂铁、丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯为共聚单体,采用自由基聚合法合成了具有水溶性和氧化还原活性的聚合物,并通过示差扫描量热法、傅里叶红外光谱、紫外-可见吸收光谱,及电化学方法对其玻璃化转变温度、化学组成、质子化作用及电化学性能进行了分析。实验结果表明该共聚物为乙烯基二茂铁、丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯三元共聚物。该共聚物具有较好的水溶性和柔性,这些特点有利于提高修饰电极电子转移的效率,以及实现酶活性中心与电极之间的直接电子转移。共聚物中的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯结构单元在近中性的溶液中可发生质子化作用,可与酶之间形成离子键从而有利于缩短酶活性中心与电极表面之间导电路径。共聚物的电化学性能表现出良好的氧化还原可逆性,且实现了共聚物与电极之间的可逆电子转移。另外该共聚物在溶液中的扩散系数较低,有利于提高修饰电极的稳定性。