大型液相色谱分离甘露醇和山梨醇的热力学及动力学参数辨识

本文研究了液相色谱分离过程的吸附平衡常数、传质系数参数的估值模型，用色谱技术和以惰性物示踪的扰动应答实验技术测定甘露醇和山梨醇在钙型吸附剂上的吸附相平衡常数和总传质系数以及床层中的轴向扩展系数，结果表明：吸附平衡常数和吸附剂的选择性随温度的升高而下降；液固相间的总传质系数随温度的升高而增大；轴向扩散系数随流速的增大而增大，参数灵敏度分析的结果表明，相平衡关系，尤其是吸附选择性，对色谱分离的影响有较     

连续环状色谱分离木糖—山梨糖混合溶液的研究──轴向扩散系数和总传质系数的辨识

本文提出了连续环状色谱分离过程的参数辨识方法，包括其轴向扩散系数的辨识模型，以惰性物ＣａＣｌ２作示踪剂，００１×７树脂为填料，采用扰动－应答法技术在环状色谱床中测定轴向扩散系数。考虑轴向扩散的作用，建立了线性吸附平衡体系的相平衡常数及总传质系数的辨识模型，并对木糖──山梨糖体系，采用扰动－应答技术测定相平衡常数及总传质系数。考察了操作因素对轴向扩散系数与总传质系数的影响规律。结果表明，流速增加，轴向扩散系数加大，环状色谱床中的流动明显地偏离理想活塞流；流速增加，总传质系数也相应增大。     

连续旋转环状色谱的数学模型参数分析

连续旋转环状色谱用数学模型模拟时,模拟结果的精确度和所采用参数的“灵敏”程度有关。为此,探讨了相平衡常数、相间传质系数、弥散返混系数等对色谱峰质量浓度最高点位置角度（保留值）、分离度、峰宽和产率等参数的灵敏度并对它们逐一进行了分析。认为相平衡关系对分离效果最为敏感。筛选吸附量大、选择性好的吸附剂是改进操作效果的最佳途径。     

吸附剂性能和操作参数对液相色谱流出峰不对称性的影响

色谱流出峰的拖尾现象普遍存在于制备和大型色谱分离过程中,它直接影响分离的产率和回收率．本文提出采用色谱流出峰形的不对称偏差度来表征色谱流出峰的拖尾程度;并基于液相制备色谱分离过程FAD－SMT模型及吸附速率理论,通过计算机模拟,定量分析了吸附剂性能和操作参数对色谱流出峰形不对称性的影响。结果表明：不仅是吸附剂的热力学和动力学性能（包括吸附相平衡关系、液固两相间的传质阻力）;而且柱的设计和吸附剂的装填状况（包括轴向扩散系数）,以及色谱分离的操作条件（进料时间、浓度和流速等）都直接影响色谱流出峰形的不对称性。随着吸附相平衡等温线的非线性程度增大,或者总传质系数的减小,色谱流出峰形的不对称偏差度明显增大;吸附剂吸附容量的减小也将引起色谱流出峰形的不对称偏差度的增加;色谱流出峰形的不对称偏差度与进科体积、浓度和流体线速,以及轴向扩散系数的增大成正比。     

大型液相色谱分离过程FAD－SMT数学模型及其数值解

 提出大型液相色谱分离过程ＦＡＤ－ＳＭＴ数学模型，把色谱分离连续性方程转变为对流扩散方程和常微分方程组，并提出模型的数值方法，分析了数值解的稳定条件和收敛条件以及空间和时间步长的选取。实验结果表明，ＦＡＤ－ＳＭＴ数学模型计算的液相色谱分离葡萄糖、果糖和分离甘露醇、山梨醇理论与实验流出曲线相吻合。灵敏度分析结果表明：相平衡常数比轴向扩散系数和总传质系数对色谱分离有较大的影响。     

大型液相色谱分离过程FAD－SMT数学模型及其数值解

提出大型液相色谱分离过程ＦＡＤ－ＳＭＴ数学模型，把色谱分离连续性方程转变为对流扩散方程和常微分方程组，并提出模型的数值方法，分析了数值解的稳定条件和收敛条件以及空间和时间步长的选取。实验结果表明，ＦＡＤ－ＳＭＴ数学模型计算的液相色谱分离葡萄糖、果糖和分离甘露醇、山梨醇理论与实验流出曲线相吻合。灵敏度分析结果表明：相平衡常数比轴向扩散系数和总传质系数对色谱分离有较大的影响。     

色谱法测定氧和氮在13X分子筛上的吸附平衡常数及传质系数

以H_2作载气,在微机辅助下用色谱法测定O_2和N_2在13X分子筛填充柱上的吸附平衡常数和传质系数。提出用计算量小的矩量法求吸附平衡常数,再由时域拟合单参数估算总传质系数。由实验结果及理论分析发现,该体系中,轴向扩散对总传质阻力贡献最大,并得轴向扩散系数与操作条件的关联式     

特征线法在求解非线性液相吸附色谱模型中的应用

本文应用特征线法求解非线性液相吸附色谱分离过程模型，论述了特征线法的原理和步骤，讨论了时间步长和空间步长对模型数值解的影响，并用色谱分离甘露醇和山梨醇以及分离蔗糖和还原糖的实验进行验证，用特征线法计算的理论流出曲线与实验流出线吻合较好。本文还分折了模型中各个参数的灵敏度，结果表明：吸附等温方程Q＝Ci*／（ai＋biCi*）中参数ai比参数bi以及总传质系数ki有更高的灵敏度。     

一种测量超临界条件下苯酚吸附等温线方法

超临界吸附相平衡是超临界吸附／色谱分离过程设计的基础,通常,研究超临界吸附相平衡的实验不仅需要在高压下操作,而且需使用耐高压的检测器,本文提出一种测量超临界条件下吸附相平衡关系的“扩容减压吸收法”方法,它不需要耐高压检测器,以“苯酚－活性炭－超临界二氧化碳流体”为体系,测定了苯酚在活性炭－超临界二氧化碳流体之间的吸附相平衡关系,测定了苯酚在两种活性炭上的超临界吸附等温线,比较了苯酚在超临界条件和常     

小鼠血清IgG的蛋白G灌注亲和色谱行为的研究

通过实验考察了小鼠血清ＩｇＧ的蛋白Ｇ灌注亲和色谱行为,虽然未发现非特异性吸附,但在通常情况下对ＩｇＧ存在不可逆性吸附。洗脱液组成及ｐＨ的不同决定ＩｇＧ在灌注亲和色谱柱上具有不同的解离常数ＫＤ,产生不同的色谱行为。流动相的流速对ＩｇＧ与蛋白Ｇ的结合／解离动力学过程产生一定的影响。结果表明,对于小鼠血清中的ＩｇＧ灌注亲和色谱的分离,由于解离速率影响到传质过程,使之在高流速下的分离受到一定的限制。     

PAN基活性炭纤维床层上有机溶剂蒸汽的穿透特性

本文考察了PAN基活性炭纤维（ACF）床层对低浓度有机溶剂蒸汽的吸附行为，并应用了Yoon—Nelson理论，发现穿透曲线可用改进的方程式来表达，得到了吸附剂ACF2的吸附常数及三氯乙烯、甲苯的总吸附传质系数。     

毛细管气液色谱保留过程的研究

以ＰＥＧ２０Ｍ为代表研究了石英毛细管柱气液色谱保留过程,提出了利用毛细管柱测定分配和吸附常数的公式,并测定了９个温度下的分配和吸附常数。计算了８０℃和１２０℃下４支不同液膜厚度柱上吸附对保留的贡献。结果表明,在薄液膜的柱子上界面吸附对保留具有重要贡献;温度升高可以降低弱极性化合物（如正构烷烃和饱和醚）吸附对保留的贡献,但对其它化合物影响不明显。验证了正构烷烃、２－酮系列和正构伯醇的吸附常数的碳数规律。     

液相制备吸附色谱流出峰对称性的若干影响因素

在色谱分离连续性方程和质量传递速率方程基础上,对色谱分离过程进行计算机模拟,定量分析了分离体系的热力学、动力学参数和操作条件对色谱流出峰形对称性的影响。结果表明,吸附相平衡关系、液固两相间的传质阻力及进料体积、进料浓度和流体线速等都将直接影响色谱流出峰形的对称性。流出峰形的不对称程度随着吸附等温线的非线性程度、液固两相间的传质阻力、流体线速、进料体积、进料浓度的增大而增大;在线性条件下,随着吸附剂吸附容量的减小而增大。     

酯化反应精馏体系的相平衡计算

１前言由于反应精馏过程需同时遵循质量作用定律和分离原理,过程影响因素复杂,用数学模拟的方法对其过程进行研究己成为一种重要的方法。为求解模型方程必然涉及到一些基础数据的计算,如求解平衡级模型ＭＥＳＨＲｎｇ组（物料衡算Ｍ方程、热量衡算Ｈ方程、相平衡Ｅ方程、组分归一Ｓ方程及反应动力学Ｒ方程）的过程中,会遇到相平衡常数、烩值等热力学性质的计算;在求解非平衡级模型ＭＥＲＱｉｅ组（物料衡算Ｍ方程、热量衡算ＥＡＮ。传递速率Ｒ方程吸界面相平衡Ｑ方程）的过程中,会遇到传质系数、传热系数、有效相界面积等传递性质的计…     

樟脑分子印迹整体柱的制备及性能评价

利用原位聚合法制备了樟脑分子印迹整体柱作为液相色谱固定相,通过优化制备条件和色谱条件,得到了对模板分子有较高保留性能的整体柱。采用前沿色谱分析法测定柱容量,得到有效结合位点Bt=1.815×102mmol/g和解离常数Kd=9.064 mmol/mL。Van’t Hoff方程得到的热力学参数焓值和熵值,说明了聚合物对樟脑的吸附为熵增过程。等温吸附模型证明在该聚合物表面只存在一种结合位点。     

聚乙烯基吡啶树脂吸附乳酸的研究

在35℃下,实验测定了乳酸在聚乙烯基吡啶上的吸附等温线,测定了乳酸水溶液在以聚乙烯基吡啶为吸附剂的固定床吸附柱中的穿透曲线,研究了乳酸浓度、进口流速及柱高对穿透曲线的影响。用Freundlich模型关联了吸附等温线,用线性推动力模型描述吸附柱的动态过程并从实验穿透曲线回归得到了总传质系数,模型计算值与实验数据符合良好。     

液相色谱法测定抗体与对硫磷、异丙威及其竞争原的吸附常数

为建立一种测定抗体与小分子化合物吸附性能的色谱分析方法,本研究设计合成了5种对硫磷半抗原和2种异丙威半抗原,将半抗原P1和A1与同一载体蛋白偶联制备"多簇"免疫抗原,免疫动物获得相应的多克隆抗体;采用高效液相色谱结合固相吸附的方法,测定了抗体与对硫磷、异丙威及其竞争原的吸附性能,并通过吸附动力学模型拟合抗体与化合物的吸附行为,获得相应的吸附常数。结果表明抗体与小分子化合物的吸附动力学符合Freundilich模型,抗体与不同化合物的吸附常数为:对硫磷>P1>P4>P3>P2>P5,大小顺序与ELISA亲和常数的测定结果相符,与ELISA灵敏度测定结果有很好的相关性。     

碳纤维微电极研究 ⅩⅩ.甲苯胺盐在碳纤维微盘电极上的电化学性质

研究了甲苯胺盐在碳纤维微盘电极上的电化学行为,探讨了pH 对甲苯胺盐电极反应过程的影响,确定在pH<3.7,3.75.5时,参与电极过程的H^+数分别为3,2和1,测定了甲苯胺盐的扩散系数及在碳纤维微盘电极上的电荷转移系数α,标准电子转移速率常数k^α和式量电位E^α,提出了不同pH下电极反应的机制.对甲苯胺盐在碳纤维微盘电极上的吸附性能进行了探索, 并测定了吸附控制条件下的动力学参数     

碳纤维微电极研究 ⅩⅩ.甲苯胺盐在碳纤维微盘电极上的电化学性质

研究了甲苯胺盐在碳纤维微盘电极上的电化学行为,探讨了pH 对甲苯胺盐电极反应过程的影响,确定在pH<3.7,3.75.5时,参与电极过程的H^+数分别为3,2和1,测定了甲苯胺盐的扩散系数及在碳纤维微盘电极上的电荷转移系数α,标准电子转移速率常数k^α和式量电位E^α,提出了不同pH下电极反应的机制.对甲苯胺盐在碳纤维微盘电极上的吸附性能进行了探索, 并测定了吸附控制条件下的动力学参数     

化合物的土壤柱色谱保留因子与其土壤／水吸附系数的关联

利用土壤柱液相色谱方法,对19种不同类型的农药和化学品在土壤柱上的保留进行了测定,并考察了流动相对保留的影响。对土壤柱液相色谱法测定的化合物的保留因子与批量平衡法测定的土壤/水吸附系数的相关性进行了研究,在条件一致的情况下,批量平衡法和土壤柱液相色谱法测定的数据间存在很好的相关性。研究表明,土壤柱液相色谱法可以用于土壤/水吸附系数的快速测定和筛选。