Diferenciación de algunas diazinas

Résumé On décrit l'emploi d'une solution à 2% de phosphomolybdate comme réactif pour l'identification et la séparation de la pipérazine, de la pyrazine, de la pyridazine et de la pyrimidine par microcristallisations. Les produits de réaction obtenus rendent possibles la caractérisation et la séparation des diazines, d'après la forme et la couleur ainsi que la sensibilité de la réaction.

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Summary The use of 2% phosphomolydic solution for the identification and differentiation of piperazine, pyrazine, pyridazine, and pyrimidine through microcrystal precipitations is described. The products obtained permit the characterization and differentiation of the diazines by form and color or by the sensitivity of the reaction.

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Zusammenfassung Die Anwendung 2%iger Phosphormolybdänsäurelösung als Reagens zur Identifizierung und Unterscheidung von Piperazin, Pyrazin, Pyridazin und Pyrimidin durch Mikrokristallfällungen wird beschrieben. Die erhaltenen Reaktionsprodukte ermöglichen die Charakterisierung und Unterscheidung der Diazine nach Form und Farbe bzw. Empfindlichkeit der Reaktion.

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Resumen Se describe el uso del ácido fosfomolibdico en solutión al 2% como reactivo para caracterizar y diferenciar a la piperacina, pirazina, piridazina y pirimidina, desde el punto de vista microcristalino, por proporcionar reacciones que por sus formas, cromatismo y sensibilidades, permiten caracterizar y diferenciar a las diazinas en estudio.

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Dedicado a la ocasión del centésimo aniversario del nacimiento deFriedrich Emich.     

Investigatión Microanalitica de la Urotropina,Licetol y Piperacina

Résumé L'auteur étudie la séparation micro-analytique de l'urotropine, du licétol et de la pipérazine, en solution, en présence les uns des autres, en se servant comme réactif d'une solution d'iodobismuthate de potassium. On a atteint le but proposé, c'est-à-dire l'obtention de cristaux de coloration et de formes différentes, pour chacun des composés présents.

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Summary A study was made of the microanalytical differentiation of urotropin, licetol, and piperazine when they are cosolutes by means of potassium iodobismuthate. The objective was attained in each case, namely to obtain crystals of different chromatism and form.

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Zusammenfassung Die mikroanalytische Unterscheidung zwischen nebeneinander in Lösung befindlichem Urotropin, Licetol und Piperazin wurde untersucht, wobei als Reagens eine Lösung von Kaliumjodbismutat dient. Der beabsichtigte Zweck, Kristalle von verschiedenem Chromatismus und Form zu erhalten, wird für jede der entstandenen Verbindungen erreicht.

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Resumen El autor estudia la diferenciación microanalitica de la urotropina, licetol y piperacina, en soluciones mezclas, mediante el empleo como reactivo de una solución de iodo-bismuto de potasio, logrando la finalidad propuesta al obtener cristales de forma y cromatismo diferentes, para cada uno de los complejos integrados.

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Al Señor Dr. Ing.Fritz Feigl, Profesor de Universidad, con motivo de su 70 aniversario.     

Sobre nuevas reacciones microquímicas de la piperacina y del licetol y su aplicación microanalitica

Resumen El A. estudia un nuevo reactivo, el iodo bismutato de potasio, que mediante su aplicación da lugar a nuevas reaociones microcristalinas, que sirven para caracterizar y diferenciar a la piperacina y del licetol. Del estudio microanalítico realizado y de las técnicas aconsejadas deduce que se puede investigar ambas sustancias en mezclas de cualquier proporción, por poseer cada complejo integrado, formas cristalinas, cromatismo y sensibilidades diferentes. Analiza Iuego, otras nuevas reacciones microquímicas que sirven también como elementos de juicio en la caracterización de las sustancias estudiadas. Se acompañan fotomicrografïas de los cristales obtenidos.

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Summary The use of potassium iodobismuthate led to new microanalytical precipitation reactions which are suited to the characterization and differentiation of piperazine and -dimethylpiperazine. The studies and proposed procedure show that both materials can be detected in any mixture no matter what their proportions since the compounds formed differ with respect to crystal form, color, and detection sensitivity. Other microchemical reactions were studied, which likewise are suitable for characterizing these compounds. Photographs of the crystals are included.

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Zusammenfassung Die Anwendung von Kaliumjodbismutat führte zu neuen mikroanalytischen Kristallfällungsreaktionen, die sich zur Charakterisierung und Unterscheidung von Piperazin und -Dimethylpiperazin eignen. Aus den durchgeführten Untersuchungen und der vorgeschlagenen Arbeitsweise geht hervor, daß beide Substanzen in beliebigen Mischungsverhältnissen nachweisbar sind, da sich die hergestellten Verbindungen hinsichtlich Kristallform, Farbe und Nachweisempfindlichkeit unterscheiden. Es wurden auch andere mikrochemische Reaktionen geprüft, die sich gleichfalls zur Charakterisierung der beiden Substanzen eignen. Abbildungen der erhaltenen Kristalle werden beigebracht.

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Résumé L'emploi de l'iodobismuthate de potassium a conduit à de nouvelles réactions microanalytiques de précipitation cristalline qui sont appropriées à la caractérisation et à la différenciation de la piperazine et de l' -diméthylpiperazine. Les recherches effectuées et l'application du mode opératoire recommandé par les auteurs montrent que les deux substances sont identifiables dans leurs mélanges quelles que soient leurs proportions relatives; leurs combinaisons avec le réactif se différencient en effet par leurs formes cristallines et leurs couleurs ainsi que par la sensibilité d'identification. Quelques autres réactions microchimiques ont été également éprouvées avec le même succès pour la caractérisation des deux substances. Les cristaux obtenus sont reproduits sur les figures de la communication.

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Al Señor Dr.Hans Lieb, Profesor de Universidad, con motivo de su 70⁰ aniversario.     

Dénombrement de cascades de colonnes de rectification complexes

A recursive procedure for enumerating separation sequences involving columns with one or two feed streams and several sidestreams is presented in t     

Étude de la photolyse de sels de sulfonium,photoamorceurs cationiques

Arylonium salts allowed the development of cationic photopolymerization. A number of reports about the photolysis of triarylsulfonium salts can now be found in the literature. These works deal with salt photofragmentation kinetics, the visualization of the photolysis process by real time pH mesurements and with the acid photoliberation kinetics by potentiometric titrations.     

Phenylphosphoroxydifluórid Kurze Mitteilung

Ohne ZusammenfassungMit 1 AbbildungHerrn Professor Dr.L. F. Audrieth zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Variations de viscosité de systèmes en cours de gélification

Résumé L'étude expérimentale de la transformation sol-gel des solutions de gélatine, bien avant la prise en masse, c'est-à-dire au cours de la prégélification, peut être faite de fa?on précise par viscosimétrie. Si les solutions sont maintenues à température constante T et soumises à un écoulement continu sous gradient de vitesse constant g pendant toute la durée de leur évolution, la courbe représentative de la variation de log η en fonction de la durée d'évolution t est une ligne brisée dont les points anguleux permettent de distinguer les phases successives de la prégélification et dont les pentes des différents segments donnent une mesure des vitesses de prégélification. Les courbes log η (t) dépendent de T et de g ainsi que de la concentration c en gélatine, de la nature de l'échantillon, du p_H et de la force ionique Μ. Pour une même valeur de t et une même phase de la prégélification, les courbes représentatives de log η en fonction de log g peuvent se répartir en différentes classes selon les valeurs de c, t, T et Μ. Une représentation mathématique complète du comportement rhéologique au cours de la prégélification peut être obtenue en faisant les hypothèses suivantes: Les unités cinétiques sont des élements de volume contenant un nombre variable de molécules de gélatine. Le principal processus élémentaire de l'écoulement est la rupture de liaisons entre les unités cinétiques. La deformation des liaisons obéit en première approximation à la loi de Hooke. La distribution des énergies suivant les directions des liaisons obéit en première approximation à une relation de Boltzmann. Le nombre des liaisons intermoléculaires qui se forment par unité de temps est proportionnel au nombre de liaisons déjà formées. Le calcul, qui peut être complètement explicite, permet d'exprimer tous les résultats expérimentaux à partir d'un très petit nombre de paramètres moléculaires.

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Zusammenfassung Die Untersuchung der Sol-Gel-Transformation von Gelatinel?sungen, bevor sie insgesamt erstarren, d.h. einschlie\lich des Ablaufes der Vorgelatinierung, kann exakt durch viskometrische Messungen übersehen werden. Wenn die L?sungen auf konstanter Temperatur T gehalten werden und einem konstantem Flie\en unter dem konstanten Geschwindigkeitsgradienten g w?hrend der Dauer ihrer Umwandlung unterworfen werden, stellt die Kurve der Variation von In η als Funktion der Umdrehungszeit t eine gebrochene Linie dar, deren Knickpunkte es erlauben, die aufeinander folgenden Phasen der Vorgelatinierung festzustellen, und deren Neigung ein Ma\ für die Geschwindigkeiten der Vorgelatinierung geben. Die Kurven log η (t) h?ngen sowohl von t und g wie von der Konzentration c der Gelatine, der Natur der Probe, vom p_H und der Ionenst?rke Μ ab. Für denselben Wert von t und dieselbe Phase der Vorgelatinierung lassen sich die Kurven log η als Funktion von log g in verschiedene Klassen gem?\ den Werten c, t, T und Μ, aufteilen. Eine vollst?ndige mathematische Darstellung des rheologischen Verhaltens im Verlauf der Vorgelatinierung kann durch folgende Hypothesen erreicht werden: Die kinetischen Einheiten sind Volumenelemente, die eine ver?nderliche Anzahl von Gelatinemolekülen enthalten. Der wesentliche elementare Flie\proze\ ist der Bruch der Bindungen zwischen den kinetischen Einheiten. Die Deformation der Bindungen gehorcht in erster N?herung dem Hookeschen Gesetz. Die Energieverteilung über die Bindungsrichtungen gehorcht in erster N?herung der Boltzmann- Beziehung. Die Zahl der intermolekularen Bindungen, die sich in der Zeiteinheit bilden, ist proportional zu den schon ausgebildeten Bindungen. Die Rechnung, die vollst?ndig durchgeführt werden kann, erlaubt es, alle experimentellen Ergebnisse auf Grund einer sehr kleinen Zahl molekularer Parameter darzustellen.

     

Pouvoir de refroidissement des solutions de trempe à base de polymères hydrosolubles

Cooling power of quenchants based on water-soluble polymers. The effects of the concentration of the polymer quenchant, the bath temperature, and agitation on the cooling power of water-based solutions of polyethylene glycol at different molecular weights (PEG-3000, PEG-6000 and PEG-10000) have been investigated. The quenching characteristics of these aqueous polymer quenchant solutions have been determined by means of the cooling curves: T(°C) = f(t), and of the cooling rate curves: T(°C) = f(rate), during the quenching of a cylindrical test probe, made of Inconel 600 (ISO/DIS 9950) in an adequate quench bath. The results have shown that the cooling power increases with agitation, but decreases with increasing temperatures and polymer solutions' concentrations. The variation of these experimental parameters affects significantly the three quenching mechanism steps (vapour blanket, boiling, and convection step).     

Estudios sobre acidos hidroxámicos VII. Reconocimiento específico de ésteres fórmicos,su investigación en mezclas,especialmente con otros ésteres carboxílicos

Resumen Se propone una técnica para el reconocimiento específico de microcantidades de ésteres fórmicos, basada en su transformación en ácido formohidroxámico mediante hidroxilaminolisis en medio hidro-alcohólico amoniacal. En las condiciones elegidas no son causa de error los otros ésteres carboxílicos, ni la mayor parte de las sustancias cuyos grupos funcionales reaccionan con la hidroxilamina en medio alcalino de hidróxido o carbonato de sodio o potasio. El método permite reconocer el radical formilo procedente de ésteres fórmicos en diluciones de una parte por millón, con una sensibilidad de 5g. Los ésteres fórmicos no resultan interferidos por cantidades mil a diez mil veces superiores de otros ésteres carboxílicos.

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Summary A working technique is suggested for the specific detection of micro quantities of esters of formic acid. It is based on the conversion into formhydroxamic acid esters by means of hydroxylaminolysis in aqueous-alcoholic, ammoniacal medium. Under the chosen conditions, no interference is offered by the other carboxylic acids or by most of the compounds, whose functional groups react, in alkaline medium, with hydroxylamine, i. e., in the presence of the hydroxides or carbonates of sodium or potassium. The method permits the detection of the formyl radical, obtained from formic acid esters, in dilutions of 11000 000, with the corresponding limit of identification of 5g. It was found that the identification of formic acid ester was not disturbed by 1000 to 10000 times the quantity of the other carboxylic acid esters.

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Zusammenfassung Eine Arbeitstechnik für den spezifischen Nachweis von Mikromengen von Ameisensäureestern wird vorgeschlagen. Sie beruht auf der Umwandlung in Formhydroxamsäure mittels Hydroxylaminolyse in wäßrig-alkoholischem, ammoniakalischem Medium. Unter den gewählten Bedingungen stören weder die übrigen Carbonsäureester noch die meisten derjenigen Substanzen, deren funktionelle Gruppen mit dem Hydroxylamin in alkalischem Medium, das heißt in Gegenwart der Hydroxyde oder Carbonate des Natriums oder Kaliums, reagieren. Die Methode erlaubt den Nachweis des Formylradikals, das aus Ameisensäureestern entsteht, in Verdünnungen von 11000 000, wobei die Erfassungsgrenze 5g beträgt. Es stellte sich heraus, daß der Nachweis der Ameisensäureester durch 1000-bis 10 000mal größere Mengen der übrigen Carbonsäureester nicht gestört wird.

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Résumé Les auteurs recommandent une technique de travail pour l'identification spécifique de microquantités d'esters formiques. Elle repose sur leur transformation en acide formhydroxamique par hydroxylaminolyse en milieu hydroalcoholique ammoniacal. Dans les conditions choisies, aucune perturbation n'est apportée par la présence des autres esters carboniques ni par celle de la plupart des substances dont les groupes fonctionnels réagissent sur l'hydroxylamine en milieu alcalin, c'est-à-dire en présence d'hydroxyde ou de carbonate de sodium ou de potassium. La méthode permet l'identification du radical formyle qui se forme à partir des esters formiques à des dilutions de 11000 000 avec une limite de sensibilité de 5g. Il apparaît que cette identification des esters formiques n'est pas perturbée par la présence de quantités 1000 à 10 000 fois plus grandes des autres esters carboniques.

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Presentado en la 8as Sesiones Químicas Argentinas. La Plata, V, 1956.

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Expresamos nuestro agradecimiento al Dr.Carlos Torres, de Cadya, S. A., por los ésteres facilitados para la realizatión del trabajo.     

Efficacité de l'estimateur d'erreur de Verfürt h pour la solution EF de l'équation de Helmholtz

The finite element solution of Helmholtz equation is dispersive and the existent a posteriori error estimators underestimate the pollution error implied by this phenomenon. In this paper, a new type of residual estimator for the Helmholtz operator is proposed and tested on a one-dimensional model problem. The numerical results show that the error is correctly estimated but new difficulties appear in the exact evaluation of problem dependent constants.     

A propos de la poussée de l'air dans le four à cloche de la thermobalance de Chévenard

Résumé L'auteur indique le moyen de compenser la poussée due à l'air chaud et, par suite, la montée d'un creuset vide dans le four de la thermobalance deChévenard. Le bouchon de celui-ci doit être muni de trous judicieusement disposés.

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Summary The author indicates the means of compensating for the thrust due to heated air and consequently the mounting of an empty crucible in the furnace of the Chevenard thermobalance. The plug of the latter should be provided with openings judiciously placed.

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Zusammenfassung Zur Kompensation des Auftriebes der warmen Luft in dem Ofen der Thermowaage vonChévenard und des dadurch bedingten Aufsteigens des leeren Tiegels werden in dem Verschlußstopfen des Ofens nach Angaben des Autors zweckmäßig verteilte Löcher angebracht.

     

Méthode de détermination des épaisseurs de films conducteurs par mesures de résistance de surface

To evaluate the thickness of the layers of a Ti/TiAl₃/Al system, experiments based on surface resistance measurements have been performed. The thickness of each layer is deduced from a comparison among calculated and measured values of resistance. We present here a solution for the simulation of surface resistance and the results obtained with this method on Ti/TiAl₃/Al systems.     

Séparation et dosage de traces de sodium contenues dans des sels de potassium

Résumé Pour séparer et doser les traces de sodium dans les sels de potassium, l'auteur fait appel à deux techniques relativement récentes: la chromatographie sur échangeurs d'ions, la photométrie de flamme.La chromatographie permet de se trouver dans des conditions idéales pour la photométrie de flamme (un seul cation, un seul anion).Il est possible, en s'entourant de précautions indispensables, de doser 0,001% de sodium à ± 10%, grâce à la sensibilité de la photométrie de flamme, et ceci, malgré l'extrême simplicité de l'appareil utilisé.

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Summary To separate and determine traces of sodium in potassium salts, the author used two relatively recent techniques: chromatography on ion exchangers, and flame photometry.The chromatography made it possible to discover ideal conditions for the flame photometry (a single cation, one anion).It is possible, by providing certain indispensable precautions, to determine 0.001% of sodium within ± 10%, thanks to the sensitivity of the flame photometry, and even so, despite the extreme simplicity of the apparatus required.

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Zusammenfassung Zur Trennung und Bestimmung von Natriumspuren in Kaliumsalzen werden die Ionenaustauschchromatographie und die Flammenphotometrie verwendet. Die Chromatographie ermöglicht die Einhaltung der für die Flammenphotometrie bestgeeigneten Bedingungen: je ein Kation und ein Anion. Bei Beachtung der angegebenen Arbeitsvorschriften läßt sich dank der Empfindlichkeit der Flammenphotometrie trotz größter Einfachheit der verwendeten Geräte 0,001% Natrium mit einer Genauigkeit von ±10% bestimmen.

     

Mise en évidence expérimentale de la sensibilité de l'écoulement de type rotor-stator aux effets de bord

Experimental investigation of the external peripheral geometry effects in a rotor-stator system has brought to light the strong influence on the flow structure of a small difference between the disc radii: two distinct regimes can be observed. At given values of the Reynolds number and aspect ratio the flow field is in agreement with the infinite dises solution as soon as the ratio of the stator and the rotor radii becomes sufficiently large.     

Effets de parois sur la distribution de taux de vide dans les écoulements à bulles

On the basis of numerical simulations of bubbly flows, we evaluated the role of turbulence and interfacial forces in the void fraction distribution near the wall. The simulations of pipe flow in micro-gravity situations show that the turbulent contributions issued from the added mass force play an important role in the phase distribution phenomenon. In normal gravity, the simulations of the boundary layer and pipe bubbly flows allow us to adjust the lift force model in which we take into account the wall interaction effect.