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1.
R. Bucci V. Carunchio A. D. Magri A. L. Magri 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1984,29(4):679-686
The thermal properties of some complexes of copper(II) with pyridine-2-aldoxime (HPAO), where the ligand appears either as the ion (PAO–) or as a neutral molecule, were determined in vacuo and in dynamic nitrogen and oxygen gas atmospheres. The study was carried out by thermoanalytical (TG, DTG. DTA), spectroscopic and spectrometric (UV-visible, IR, diffuse reflectance, mass) techniques.The initial decomposition temperature is influenced by the number of acid hydrogens in the complex; the thermal stability sequence in vacuo is: [Cu(PAO)2H]Cl > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2]The thermal decomposition reactions occur in several separate steps, the first of which gives rise to partial ligand decomposition, the reduction of copper(II) to copper(I), and the conversion of the residual pyridine-2-aldoxime into acid amide.
Zusammenfassung Die thermischen Eigenschaften einiger Komplexe von Kupfer(II) mit Pyridin-2-aldoxim (HPAO), in denen der Ligand entweder als Ion (PAO–) oder als neutrales Molekül vorliegt, wurden im Vakuum und in dynamischer N2- und O2-Atmosphäre ermittelt. Zur Untersuchung wurden thermoanalytische (TG, DTG, DTA) und spektrometrische (UV-sichtbar, IR, diffuse Reflektionsspektrophotometrie, Massenspektrometrie) Techniken herangezogen. Die Temperatur, bei der die Zersetzung beginnt, wird durch die Zahl der sauren Wasserstoffatome im Komplex beeinflußt; für die thermische Stabilität im Vakuum gilt die Reihenfolge [Cu(PAO)2H]Cl > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2]. Die thermischen Zersetzurigsreaktionen verlaufen in mehreren diskreten Schritten, wobei der erste von diesen eine partielle Zersetzung des Liganden, die Reduktion von Kupfer(II) zu Kupfer(I) und die Konversion des verbleibenden Pyridin-2-aldoxims in das Säureamid in sich einschließt.
-2- ( ), (-), . (, , ) , - , , - . , [Cu(PAO)2H]CI > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2] , , -2- .相似文献
2.
Yu. A. Ryndin S. Gbölös V. I. Zaikovskii J. Margitfalvi Yu. I. Yermakov 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1982,21(1-2):91-95
The addition of gallium is shown to increase Pt dispersity and its stability to deactivation in n-hexane dehydrocyclization, to decrease the rate of n-hexane hydrogenolysis and to increase the selectivity to benzene, apparently, due to the interaction of Pt clusters with surface Ga ions.
, -, - . .相似文献
3.
For the routine assay of tabletted dosage forms of clioquinol, as in quality control, the reproducibility of tablet manufacture makes it possible to omit any weighing procedure. The advantages of enthalpimetry allow assay without separation of the analyte from the matrix and colorants.The method can be easily automated and gives an acceptable level of accuracy and precision.
Zusammenfassung Für die Routineuntersuchung von Clioquinol in Tabletten, beispielsweise zur Qualitätskontrolle, ist ein Wägeverfahren infolge der Reproduzierbarkeit der Tablettenherstellung überflüssig. Die Vorteile der Enthalpimetrie erlauben ein Verfahren ohne Trennung der zu bestimmenden Verbindung von der Matrix und den farbgebenden Substanzen. Die Methode kann leicht automatisiert werden und ist ausreichend genau.
, , . . .相似文献
4.
C. Carfagna P. Iannelli A. Roviello A. Sirigu 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1985,30(6):1317-1324
The mesophasic behaviour of the following compounds has been investigated by DSC, X-ray diffraction and optical microscopy methods: CH3(CH2)4-CO-R-A
n
-R-CO-(CH2)4-CH3,n=9 14, 16 CH3(CH2)4-CO-R-B
n
-R-CO-(CH2)4-CH3,n=2, 3A
n=-CO-O-(CH2)n–4-O-CO-,B
n
=-CO-(OCH2CH2)
n
-O-CO-,R=-O-Ø-C(CH3)=N-N=(CH3)C-Ø-O-,Ø=-C6H4
They have been assumed to be low molecular weight models of homologous nematogenic polymers.All the examined compounds exhibit nematic mesomorphism. On complete analogy with the corresponding polymers, the thermodynamic data relative to the nematic-isotropic phase transition show a very reduced, if any, odd-even fluctuation. These data are compared with those obtained for very similar compounds, both polymeric and non-polymeric, containing ester linkages between the rigid and flexible groups, to provide evidence of the reliability of the dimeric compounds as models of the polymeric homologues.
The financial assistance of the Ministero Pubblica Istruzione is acknowledged. 相似文献
Zusammenfassung Das mesophasische Verhalten der folgenden Verbindungen wurde mittels DSC, Röntgendiffraktion und optischer Mikroskopie untersucht: CH3(CH2)4-CO-R-A n -R-CO-(CH2)4-CH3;n=914, 16 CH3(CH2)4-CO-R-B n -R-CO-(CH2)4-CH3;n=2, 3A n =-CO-O-(CH2)n-4-O-CO-;B n =-CO-(OCH2CH2)n-O-CO-;R=-O-C6H4-C(CH3)=N-N=(CH3)C-C6H4-O-. Die Verbindungen wurden als Modelle homologer nematogener Polymere mit niedrigem Molekulargewicht angesehen. Alle untersuchten Verbindungen zeigen einen nematischen Mesomorphismus. Analog zu den entsprechenden Polymeren zeigen die sich auf den nematisch-isotropen Phasenübergang beziehenden thermodynamischen Daten eine, wenn überhaupt, sehr reduzierte ungerade-gerade Fluktuation. Diese Daten werden mit denen verglichen, die für sehr ähnliche, sowohl polymère als auch nicht-polymere Verbindungen mit Esterbindungen zwischen den starren und flexiblen Gruppen erhalten wurden, um Beweise für die Zuverlässigkeit der auf dimeren Verbindungen aufbauenden Modelle für polymère Homologe zu erhalten.
, : CH3(CH2)4-CO-R-A n -R-CO-(CH2)4-CH3 n=914,16 CH3(CH2)4-CO-R-B n -R-CO-(CH2)4-CH3 n=2, 3A n =-CO-O-(CH2) n–4-O-CO-;B n =-CO-(OCH2CN2) n -O-COR =-O--C(CH3)=N-N=(CH3)C--O- =C6H4 , . . — , , , - . , , ,
The financial assistance of the Ministero Pubblica Istruzione is acknowledged. 相似文献
5.
M. Maciejewski 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1988,33(1):243-251
The theoretical curves in the coordinates a vs. time for isothermal, and avs. temperature for non-isothermal experiments are calculated as functions of three kinetic parameters: activation energyE, pre-exponentical factorA and theg() function describing the mechanism of thermal decomposition of solids. The results show that conclusions not taking into consideration all three parameters can lead to information of little value concerning the mechanism of the decomposition and kinetic calculations. A correlation between non-isothermal and isothermal experiments, important for determination of the thermal stabilities of the compounds, is impossible without a knowledge of theg() function.
Zusammenfassung Theoretische Umsatzkurven gegent für isotherme bzw gegen Temperatur für nichtisotherme Versuchsführung wurden berechnet in Abhängigkeit von den drei kinetischen Parametern AktivierungsenergieE, PräexponentialfaktorA und derg()-Funktion, die den Mechanismus der Zersetzung von Festkörpern beschreibt. Die Ergebnisse zeigen, dass Schlussfolgerungen, die nicht alle drei Parameter berücksichtigen, zu, Ergebnissen von geringer Aussagekraft bezüglich des Zersetzungsmechanismus und der kinetischen Interpretation führen. Eine Korrelation nicht-isothermer und isothermer Experimente, die für die Bestimmung der thermischen Stabilität der Verbindungen wichtig ist, ist ohne Kenntnis der Funktiong() unmöglich.
- - : , - g(), . , , , . , g().相似文献
6.
An attempt has been made to apply concepts of complex chemistry in solution to heterogeneous reaction kinetics. A series of solid Ni(II) complexes containing the same anionic ligand and volatile ligands of the same type were investigated under isothermal conditions on the basis of TG curves, and the kinetics of their decompositions were studied. Since the reactions are controlled by the appropriate chemical process, the differences found between the activation energies and the measured values of the standard enthalpies might be explained by substitution processes in the primary coordination sphere. According to the experimental results, the formation of intermediates has to be presumed in all the reactions investigated. A mechanism could be proposed for their formation. No dependence could be detected between the geometrical configuration of the coordination sphere and the stoichiometry of the decomposition process.
Zusammenfassung Es wurde ein Versuch gemacht, komplexchemische Vorstellungen in Lösungen auf die Kinetik heterogener Reaktionen zu übertragen. Eine Reihe fester Ni(II)-Komplexe mit demselben anionischen Liganden und mit flüchtigen Liganden desselben Typs wurde aufgrund der TG-Kurve unter isothermen Bedingungen untersucht und die Kinetik ihrer Zersetzung studiert. Da die Reaktionen durch den entsprechenden chemischen Vorgang gesteuert werden, können die zwischen den Aktivierungsenergien und den gemessenen Werten der Standardenthalpien gefundenen Unterschiede durch Substitutionsvorgänge in der primären Koordinationssphäre erklärt werden. Den Versuchsergebnissen gemäß muß bei sämtlichen untersuchten Reaktionen die Bildung von Zwischenprodukten angenommen werden. Eine Erklärung ihres Bildungsmechanismus wird vorgeschlagen. Es wurde kein Zusammenhang zwischen der geometrischen Konfiguration der Koordinationssphären und der Stöchiometrie des Zersetzungsvorganges gefunden.
Résumé On a étudié la cinétique de la décomposition d'une série de composés solides du Ni(II) avec le mÊme ligand anionique et avec des ligands volatils du mÊme type en utilisant les résultats de la thermogravimétrie isotherme. Comme les réactions sont contrÔlées par leur processus chimique propre, les différences qui ont été observées entre l'énergie d'activation et les valeurs mesurées des enthalpies standard peuvent s'expliquer par des processus de substitution dans la sphère de coordination primaire. Les résultats expérimentaux laissent présumer l'existence d'étapes intermédiaires pour toutes les réactions étudiées. Le mécanisme de leur formation a pu Être proposé. On n'a pas pu déceler de rapport entre la configuration géométrique de la sphère de coordination et la stoechiométrie du processus de décomposition.
. o Ni(II), , . , , . . . .相似文献
7.
R. I. Soltanov E. A. Paukshtis E. N. Yurchenko 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1985,28(1):139-144
Influence of the strength and concentration of non protic centers on the catalytic activity of metal-zeolite catalysts in isomerization of n-butane has been studied. A relationship between the specific activity and the center strength is suggested.
-. , .相似文献
8.
Ar and N2 adsorption and capillary condensation studies at 77.4 and 84K on Raney nickel catalysts modified by Ti, V, Cr, Mn, Zr, Mo, Ta, W, Re and on BAU char coal show that at 77.4K, in pores with deff>100Å, argon exists in the solid state.
Ar N2 77,4 84°K - , Ti, V, Cr, Mn, Zr, Mo, Ta, W, Re , d>100 Å 77,4 °K .相似文献
9.
The kinetics of formation and cleavage of hydrogen bonds in complexes of carboxylic acids with proton acceptors have been studied by PMR spectroscopy over the range –100 to 150°C. The activation parameters of the processes have been measured.
1H –100° ÷–155°C . .相似文献
10.
Back energy transfer reduces the apparent quenching constant, which is an important parameter in the interpretation of energy transfer data. This determination of kinetic results may be erroneous when possible diffusion effects and non-uniform configurational distributions are not taken into account.
, . , .相似文献
11.
M. Solc 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1985,28(1):17-19
The time derivative of mean value of the state position indicator and the probability density of the first passage times for the state of exact equilibrium, both in the form of a function approximating the -distribution, characterize the establishment of macroscopic chemical equilibrium. The time parameter of this function has the meaning of the time required for chemical equilibrium to be established.
, , -, . , .相似文献
12.
A. S. Abdel-Halim Y. K. Afifi N. Afify 《Journal of Thermal Analysis and Calorimetry》1987,32(4):1071-1079
The effects of the drying conditions on the thermal behaviour of UO3 gel microspheres were studied by TG, DTA and X-ray examination. The effects of drying with air, steam or alcohol on the crystal structure and crystallite size were also studied. The results indicate that the thermal decomposition of UO3 gel microspheres involves five steps: the first two for dehydration, the third for ammonia release, the fourth for ammonia oxidation, and the last one for UO3 recrystallization. It was also found that the crystal growth varied from 110 Å after air drying to 512 Å and 496 Å after steam and alcohol treatment, respectively.
Zusammenfassung Die Effekte der Trocknungsbedingungen auf das thermische Verhalten von UO3-Gelmikrokugeln wurden mittels TG, DTA und Röntgenanalyse untersucht. Ebenfalls wurden die Auswirkungen der Trocknung mit Luft, Dampf und Alkohol auf die Kristallstruktur und die Kristallitgröße untersucht. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß die thermische Zersetzung der UO3-Gelmikrokugeln in 5 Schritten verläuft: die ersten zwei sind Dehydratisierungsprozessen, der dritte der Freisetzung und der vierte der Oxydation von Ammoniak und der letzte der Rekristallisation des UO3 zuzuschreiben. Die Kristallitgröße variiert zwischen 110 Å nach Lufttrocknung und 512 bzw. 496 Å nach Trocknung mit Dampf bzw. Alkohol.
, UO3 . , UO3. , UO3 : — , — , — — UO3. , 110 Å 512 496 Å , , .相似文献
13.
Radical intermediates formed at 25°C in the presence and absence of oxygen during the photolysis of anthraquinone in aromatic, cyclic and aliphatic hydrocarbon solvents were trapped by 2,6-dichloronitrosobenzene, 2,6-dibromonitrosobenzene and 2,4,6-tribromonitrosobenzene. The resulting nitroxide radicals have been characterized in situ by ESR spectra.
: 2,6-, 2,6- 2,4,6-— , , 25°C. .相似文献
14.
The results of the infrared spectroscopic study of the interaction between furan and a vanadium oxide catalyst permit to suppose that the intermediates in furan oxidation are surface succinyl oxide and maleates.
, , , - .相似文献
15.
A. V. Mashkina R. I. Maksimovskaya V. N. Yakovleva E. P. Starodubtseva 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1988,36(1):159-164
Catalysis obtained by impregnation of Al2O3 with solutions of hepta-, dodeca-, meta- and normal alkaline metal tungstates showed approximately the same activity. Most selective towards methylmercaptane were catalysts with an alkaline metal to tungsten atomic ratio equal to 21.
, Al2O3 -, -, -, . , : 21.相似文献
16.
P. V. Srinivasulu M. Adinarayana B. Sethuram T. Navaneeth Rao 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1985,27(1):167-172
Kinetics of OsO4 catalyzed oxidation of chalcones by Ce4+ has been studied in aqueous acetic-sulfuric acid medium in the temperature range 313 to 338 K. The order in [oxidant] is zero while the order with respect to [substrate] and [catalyst] are each fractional. The rate of the reaction decreased with increase in percentage of acetic acid while [H+] had practically no effect on the rate The rates of various substituted chalcones (with substituents in the phenyl. ring attached to the moiety) are in the orderp-CH3>m-CH3>H>p-Cl>m-Cl>m-NO2>p-NO2. A mechanism in which formation of a cyclic ester between chalcone and OsO4 in a fast step followed by its decomposition in a rate-determining step is envisaged.
Ce4+, OsO4, - 313–338 . —, —. , [H+] . ( , : -CH3>-CH3>H>-Cl>-NO2>-NO2. , OsO4 , , .相似文献
17.
V. M. Mastikhin O. B. Lapina V. F. Lyakhova L. G. Simonova 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1981,17(1-2):109-113
Studies of the51V-NMR spectra of a series of industrial catalysts and systems modelling the active catalyst component indicate that the catalyst composition depends on the preparation method and during thermal treatment the support interacts with the active component. The local environment of vanadium is being formed in the process of catalytic reactions.
51V , -I-4, , : KVO3, KVO3–SiO2, KVO3–K2SO4 , , . .相似文献
18.
4,4-bismaleimidophenyl methane (BM) and 3,3-bismaleimidophenyl sulfone (BS) were blended in solution using weight ratios 31 (MS31), 21 (MS21), 11 (MS11), 12 (MS12) and 13 (MS13). Chain extended bismaleimide resins were also prepared by treating BS/BM with 4,4-diaminodiphenyl ether in molar ratios of 10.3 (BM-E and BS-E resins). These resins were also blended with bismaleimides and the curing characteristics were evaluated by differential scanning calorimetry. Increase in BM content in BMBS blends or increase in chain extended bismaleimide content in BM-EBS or BS-E BM blends resulted in a reduction of melting and curing temperatures. Indication about the extent of cross-linking was obtained from solubility measurements (in DMF) of isothermally cured resins (180 °C, lh and 220 °C, lh in an air oven). Thermogravimetric analysis of samples isothermally cured at 180 °C and 220 °C (lh each) was carried out in nitrogen atmosphere. Improvement in thermal stability of chain extended bismaleimides was observed on blending.
The financial assistance provided by Department of Science and Technology is gratefully acknowledged. 相似文献
Zusammenfassung 4,4-Bismalimidophenyl-methan (BM) und 3,3-Bismalimidophenyl-sulfon (BS) wurden in Lösung in den Gewichtsverhältnissen 31 (MS31), 21 (MS21), 11 (MS11), 12 (MS12) und 13 (MS13) gemischt. Auch kettenpolymerisierten Bismalimid-Harze wurden durch Behandlung von BS/BM mit Diaminodiphenylether im Molverhältnis 10,3 dargestellt (BM-E- und BS-E-Harze). Die Kennwerte der Aushärtung von Mischungen dieser Harze mit den Bismalimiden wurden mittels DSC ermittelt. Eine Erhöhung des BM-Gehaltes in den BM BS-Mischungen oder des Gehaltes der BM-E BS oder BS-E-Mischungen an kettenpolymerisierten Bismalimiden führt zu einer Erniedrigung der Schmelz- und Aushärtetemperaturen. Hinweise über den Vernetzungsgrad wurden aus Löslichkeitsmessungen (in DMF) von Isotherm (je 1 Stunde bei 180 und 220 °C in Luft) gehärteten Harzen erhalten. Die thermogravimetrische Analyse der Isotherm bei 180 bzw. 220 °C 1 Stunde ausgehärteten Proben wurde in Stickstoffatmosphäre ausgeführt. Die thermische Stabilität der Bismalimide wird durch Verschneiden verbessert.
4,4-- () 3,3-- () 31 (MC 31), 21 (MC 21), 11 (MC 11), 12 (MC 12) 13 (MC13). - / 4,4- 10,3 ( - C-). - . - - - - , . ( 1 180 220°) . . - .
The financial assistance provided by Department of Science and Technology is gratefully acknowledged. 相似文献
19.
M. Domingo-García L. Vicente-Gutiérrez C. Moreno-Castilla 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1991,43(1):93-98
Carbon-supported Ni catalysts were prepared from nickel nitrate or chloride. Characterization was carried out by H2 and CO chemisorption, XRD and TEM. Catalysts were further tested in the hydrogenolysis of n-butane.
, , . H2 CO, ., -.相似文献
20.
E. M. Fortini C. L. Garcia D. E. Resasco 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》1988,36(1):223-227
In a recent paper [1] we proposed that a Cu2+ species interacting with the support was responsible for maintaining the catalytic activity of CuCl2 catalysts used in the methane oxyhydrochlorination reaction (CH4+HCl+O2 chloromethanes). This species was detected on Al2O3 and TiO2 supports but it did not appear on SiO2. In this paper we report EPR results which provide a direct characterization of this species and correlate well with the observed trends in activity.
[1] , Cu2+, , CuCl2, (CH4+HCl+O2 ). Al2O3 TiO2, SiO2. , .相似文献