NaCl、KCl在CH3OH+DMF或DMSO混合溶剂中的溶解度, 278、288、298、303、313 K

本工作测定了NaCl、KCl在CH_3OH与DMF及CH_3OH与DMSO全组成范围混合溶剂中的溶解度。实验温度分别是; 对NaCl:278、288、298、303、313 K, 对KCl:288、303、313 K。随着溶剂组成变化KCl和NaCl的溶解度曲线皆有一极大值。溶解度温度系数分别为正和负, 随着溶剂中CH_3OH组份的减少温度系数减小。根据实验结果, 计算得NaCl和KCl自甲醇至混合溶剂的转移自由能和熵。对离子在此混合物中的溶剂化、结构影响和盐的溶解倾向作了初步解释。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究 Ⅴ:KCl在283.15K～318.15K间七个温度下由H~2O至DMF-H~2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由和转移熵的测定

本文应用Corning一价阳离子选择电极与氯离子选择电极组成无液接可逆电池,测定电池在283.15K～318.15K间七个温度下的标准电动势及其温度系数,计算KCl从纯水到相应的DMF-H~2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由能ΔG 和标准转移熵ΔS ,得出ΔG 和ΔS 随混合溶剂中DMF的摩尔分数x~DMF及温度T的变化规律.发现KCl的ΔS随x~DMF变化的趋势和NaCl的相反.从离子溶剂化作用及其对溶剂结构的影响作了讨论.     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究 Ⅴ:KCl在283.15K～318.15K间七个温度下由H~2O至DMF-H~2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由和转移熵的测定

本文应用Corning一价阳离子选择电极与氯离子选择电极组成无液接可逆电池,测定电池在283.15K～318.15K间七个温度下的标准电动势及其温度系数,计算KCl从纯水到相应的DMF-H~2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由能ΔG 和标准转移熵ΔS ,得出ΔG 和ΔS 随混合溶剂中DMF的摩尔分数x~DMF及温度T的变化规律.发现KCl的ΔS随x~DMF变化的趋势和NaCl的相反.从离子溶剂化作用及其对溶剂结构的影响作了讨论.     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究——Ⅴ.KCl在283.15K～318.15K间七个温度下由H_2O至DMF-H_2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由能和转移熵的测定

本文应用Corning一价阳离子选择电极与氯离子选择电极组成无液接可逆电池,测定电池在283.15K～318.15K间七个温度下的标准电动势及其温度系数,计算KCl从纯水到相应的DMF-H_2O混合溶剂的标准转移Gibbs自由能ΔG_t~0和标准转移熵ΔS_t~0,得出ΔG_t~0和ΔS_t~0随混合溶剂中DMF的摩尔分数x_(DMF)及温度T的变化规律.发现KCl的ΔS_t~0随x_(DMF)变化的趋势和NaCl的相反.从离子溶剂化作用及其对溶剂结构的影响作了讨论.     

NaCl在CH~3OH-H~2O混合溶剂中活度系数的测定(298.15K)

用电动势法测定了298.15K时,由Na^+和Cl^-离子选择电极组成的电池在NaCl-CH~3OH-H~2O混合体系中的电动势,用扩展的Debye-huckel方程和Pitzer方程关联不同溶剂组成下电动势的实验值,得到电池的标准电动势能和NaCl 在混合溶剂中的活度系数.将Pitzer-Simonson方程应用于含离子缔合体系.求出NaCl 在混合溶剂中的缔合常数,结果表明NaCl在甲醇含量为60%时,可能已有离子对生成     

苯、甲苯、联苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度和疏水作用

在283.15,288.15,293.15,298.15 K温度下,测定了苯、甲苯、联苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度,其中混合溶剂中叔丁醇的物质的量分数分别为0.000,0.010,0.020,0.030,0.040,0.045,0.050,0.060,0.080,0.100. 以此为基础计算了苯、甲苯、联苯在不同温度和溶剂组成条件下的标准溶解Gibbs自由能和相关过程的疏水相互作用Gibbs自由能,并从微观上讨论了溶剂结构对溶解度和疏水作用的影响.     

甲烷在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度

在303.15 K、313.15 K、323.15 K、333.15 K温度下，0－6 MPa压力范围内测定了甲烷在水－叔丁醇混合溶剂中的溶解度．溶剂中叔丁醇的摩尔分数(x_(TBA))从0到1．结果表明，在温度和溶剂组成一定条件下，甲烷的溶解度随其分区的增加而增大，随x_(TBA)的增加，在富水区内，甲烷的溶解度变化较缓慢，当x_(TBA)超过某值时，甲烷的溶解度随x_(TBA)的增加而增大，并且幅度较大；在x_(TBA)约为0－0.045范围内，甲烷的溶解度随温度增加而减小，x_(TBA)约在0.045－0.15范围内，溶解度随温度增加而增加，x_(TBA)约在0.15～1.0范围内，溶解度随温度增加而减小．根据溶解度与温度和溶剂组成的关系可以推测，在303.15－333.15 K、0－6 MPa范围内，水－叙丁醇混合溶剂中仍存在笼合物结构．根据溶解度与温度、压力的关系讨论了甲烷在此混合溶剂中的亨利常数、偏摩尔体积、标准溶解自由能、标准溶解焓和标准溶解熵．     

NaCl、KCl在蔗糖水溶液中的粘度

报导了在298．15及308．15K下，NaCl、KCl在含有蔗糖5，10，15，20，25％（质量分数w）的水溶液中的密度及粘度数据．计算了在无限稀释条件下，NaCl和KCl在该体系中的粘度B系数及偏摩尔体积．结果发现：两种电解质的B系数随蔗糖含量的增加及温度的升高而增大且对蔗糖水溶液的结构起破坏作用．讨论了该三元体系内部溶质－溶质、溶质－溶剂间的相互作用，同时应用流动过渡状态理论计算了两种电解质在各组成下蔗糖水溶液中的流动活化参数     

NaCl-KCl-H2O体系的体积性质及其与Pitzer模型的相关性研究

本文用高精度数字式振荡管密度计测定了288K至323K温度范围内NaCl?KCl混合溶液的密度,溶液的离子强度范围从0.1到4 mol.kg_^–1。用密度实验值计算了三元体系的超额体积并拟合得到了实验温度和浓度范围内的Pitzer模型参数,模型计算值与实验值的偏差在±0.0004 g.cm_^–3以内。用Pitzer模型计算了不同离子强度下三元体系在298.15K下的混合体积。     

KCl在甲醇-非电解质的混合溶剂中溶解度和溶剂化

本文测定了5、15、25和35 ℃时KCl在甲醇-苯、甲醇-甲苯、甲醇-环己烷和甲醇-四氯化碳中的溶解度S, 并得到经验公式: logS=a+bT, 其中T为绝对温度。同时计算了KCl由甲醇到甲醇混合溶剂的标准迁移自由能ΔG_(tr)~°-, 并得到它和组成x_(Ne)的经验关系式; ΔG_(tr)~°-=CX_(Ne)。同时指出在本实验范围内,温度的变化不影响单纯溶剂化模型和第二介质常数公式的适用性。     

NMR法研究Na+在二元混合溶剂中的溶剂化(Ⅱ)

本文测定了NaBPh_4在CH_3OH-CH_3COCH_3, CH_3OH-CH_3CN, DMSO-DMF, DMSO-HCONH_2混合溶剂体系中~(23)Na~+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用Covington模型计算了四个混合溶剂体系中一种溶剂B对另一种溶剂A的优先溶剂化自由能。同时利用等溶剂化点法比较了各种溶剂对Na~+的溶剂化能力。两种方法得出的相对溶剂化能力为: 对甲醇体系二种方法皆为CH_3OH>CH_2-COCH_3>CH_3CN。对DMSO体系, Covington模型: DMSO>HCONH_2>DMF; 等溶剂化点法: DMSO=HCONH_2>DMF 实验结果表明: 在二元混合溶剂体系中一种溶剂对阳离子的溶剂化能力的大小除了与其本身的特性有关外, 还与共同构成二元系的另一种溶剂的性质有关。     

NMR法研究Na~+在二元混合溶剂中的溶剂化(Ⅱ)

本文测定了NaBPh_4在CH_3OH-CH_3COCH_3,CH_3OH-CH_3CN,DMSO-DMF,DMSO-HCONH_2混合溶剂体系中~(23)Na~+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用Covington模型计算了四个混合溶剂体系中一种溶剂B对另一种溶剂A的优先溶剂化自由能。同时利用等溶剂化点法比较了各种溶剂对Na~+的溶剂化能力。两种方法得出的相对溶剂化能力为:对甲醇体系二种方法皆为CH_3OH>CH_2-COCH_3>CH_3CN。对DMSO体系,Covington模型:DMSO>HCONH_2>DMF;等溶剂化点法:DMSO=HCONH_2>DMF 实验结果表明:在二元混合溶剂体系中一种溶剂对阳离子的溶剂化能力的大小除了与其本身的特性有关外,还与共同构成二元系的另一种溶剂的性质有关。     

NMR 法研究Na+在二元混合溶剂中的溶剂化

本文测定了NaClO_4在水-丙酮, 水-乙腈,水-乙醇以及NaBPh_4在甲醇-DMF, 甲醇-苯, 甲醇-二氧六圜混合溶剂体系中~(23)Na~+的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用等溶剂化点比较了各溶剂对Na~+的溶剂化能力: H_2O>(CH_3)_2CO≥CH_3CN≥C_2H_5OH; DMF>CH_3OH。对于甲醇-DMF和水-丙酮体系, 估算出DMF对甲醇, 丙酮对水的Na~+优先溶剂化自由能分别为-2.7 kJmol~(-1)和+4.6 kJmol~(-1)。在甲醇-苯混合溶剂体系中, ~(23)Na~+的化学位移独立于苯的含量。它支持了甲醇-惰性溶剂混合体系的单一溶剂化模型。而在甲醇-二氧六圜体系中~(23)Na~+的化学位移随混合溶剂组成而发生变化。~(23)Na~+磁共振的峰宽随二氧六圜的加入急剧增加, 这表明二氧六圜分子可能进入了在甲醇中的Na~+原溶剂化层, 导致了Na~+化学环境不对称。     

二氧化碳-甲苯体系的气-液平衡研究

采用了改进的Novak和Conway气体溶解度实验装置,在低压下测定了298.15K,303.15K和316.15K时二氧化碳在甲苯中的溶解度,回归得到了常压下Henry常数与温度的关联式。借助于实测的溶解度数据,求得了不同温度下P-R方程中的二元作用参数δ_(12),推算了不同温度下,该体系的高压气-液平衡数据,温度范围从298K到477K,压力从常压下推算到15.3MPa。推算值与文献值的一致,说明我们的实验数据和从已知温度、总压推算二元系x、y的方法是合理的。同时,用R-R方程计算了CO_2在C_(?)H_(?)CH_3中的偏摩尔体积。     

醋酸钯和四氯对苯醌催化氧化低浓度煤矿瓦斯制甲醇（英文）

利用自制的实验系统进行了醋酸溶液中低浓度瓦斯催化氧化制甲醇研究。实验结果表明,以Pd(OAc)_2为催化剂,反应体系中添加对苯醌或四氯对苯醌可改善甲烷活化环境,四氯对苯醌对瓦斯催化氧化过程的作用效果好于对苯醌。四氯对苯醌用量、反应压力和反应温度对瓦斯催化氧化具有重要影响。甲醇生成量随四氯对苯醌用量、反应压力和反应温度升高而增加。CH_3OH是通过反应过程中产生的H_2O_2与CH_4相互作用形成的。CH_3COOCH_3一部分是由Pd~(2+)直接氧化CH_4得到的;另一部分是由CH_3OH与反应溶剂CH_3COOH通过酯化反应形成的。     

三水合硝酸镱与B15C5配合行为的研究

在研究Yb(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH(CH_3COCH_3)体系的基础上,本文用改进的半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-CH_3OH三元体系在18℃时的溶解度,比较了三水硝酸镜和B15C5在不同溶剂中的配合行为,考察了配合物组成与存在条件的关系.     

RbBr/CsBr-CH3OH/C2H5OH-H2O三元体系的溶解度

采用自制的相平衡研究装置,测定了RbBr-CH_3OH/C_2H_5OH-H_2O和CsBr-CH_3OH/C_2H_5OH-H_2O四个三元体系在25、35、45℃三个温度下的平衡溶解度;同时得到了四个三元体系饱和溶液中不同盐浓度下的折光率数据.实验结果表明,在所有的体系中,随着甲醇或乙醇质量分数的增加,RbBr和CsBr在水中的溶解度逐渐降低;并且折光率也逐渐减小.用经验关联方程对溶解度进行了拟合,同时给出了CH_3OH和C_2H_5OH分别对RbBr和CsBr的盐析率曲线.     

Mg2+,K+//Cl-,B4O2-7-H2O四元体系288 K固液相平衡

采用等温溶解平衡法研究了288 K时Mg2+,K+//Cl-,B4O2-7-H2O四元体系的相平衡关系,测定该体系在288 K时平衡液相的溶解度和密度.依据实验测定的平衡溶解度数据及对应的平衡固相,绘制了该四元体系的平衡相图以及其密度-组成图.研究结果表明,四元体系Mg2+,K+//Cl-,B4O2-7-H2O 288 K时的固液相平衡实验中,有复盐KCI·MgCl2·6H2O生成,平衡相图中有3个共饱点,7条单变量曲线,5个结晶区,对应的平衡固相分别为MgB4O7·9H2O,K2B4O7·4H2O,KCl,MgCl2·6H2O,KCl·Mgcl2·6H2O.简要讨论了实验结果.     

NMR 法研究Na~ 在二元混合溶剂中的溶剂化

本文测定了 NaClO_4在水-丙酮,水-乙腈,水-乙醇以及 NaBPh_4在甲醇-DMF,甲醇-苯,甲醇-二氧六圜混合溶剂体系中~(23)Na~ 的化学位移随溶剂组成的变化规律。利用等溶剂化点比较了各溶剂对 Na~ 的溶剂化能力:H_2O>(CH_3)_2CO≥CH_3CN≥C_2H_5OH;DMF>CH_3OH。对于甲醇-DMF 和水-丙酮体系,估算出 DMF 对甲醇,丙酮对水的 Na~ 优先溶剂化自由能分别为-2.7kJmol~(-1)和 4.6kJmol~(-1)。在甲醇-苯混合溶剂体系中,~(23)Na~ 的化学位移独立于苯的含量。它支持了甲醇-惰性溶剂混合体系的单一溶剂化模型。而在甲醇-二氧六圜体系中~(23)Na~ 的化学位移随混合溶剂组成而发生变化。~(23)Na~ 磁共振的峰宽随二氧六圜的加入急剧增加,这表明二氧六圜分子可能进入了在甲醇中的 Na~ 原溶剂化层,导致了 Na~ 化学环境不对称。     

连、偏、均三甲苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度和疏水作用

在283.15, 288.15, 293.15, 298.15 K温度下,测定了连、偏、均三甲苯在水-叔丁醇混合溶剂中的溶解度,其中混合溶剂中叔丁醇的摩尔分数分别为0.000, 0.010, 0.020, 0.030, 0.040, 0.045, 0.050, 0.060, 0.080,0.100.　以此为基础,对甲烷与苯四聚过程的疏水相互作用Gibbs自由能进行了研究,并从微观上讨论了溶剂结构和溶质聚集状态对疏水作用的影响.