粘度法测定高聚物分子量的数据图解

在测定高聚物的分子量时最厂泛地被采用的是粘度法,通常是测定几个浓度的高聚物溶液的粘度向→0外推得到特性粘数,一般所采用的溶液粘度与浓度的依赖关系     

第5届全国大学生化学实验邀请赛(试卷C3)实验C3 粘度的测定及应用

一、实验目的(1)掌握用乌氏粘度计测定粘度的方法。(2)测定一未知高聚物的平均分子量。二、实验原理及实验内容1实验原理高聚物是由单体分子经加聚或缩聚过程而合成的,其聚合度不一定相同,一般高聚物是摩尔质量大小不同的大分子混合物,摩尔质量常在103~107之间,通常所测的高聚物摩尔质量是一个统计平均值。高聚物溶液的粘度是它流动过程中内摩擦力的反映。粘度比较大是高分子溶液的基本特征之一,并且其特性粘度与平均摩尔质量有关,可利用这一关系测定其摩尔质量。有关粘度的定义式如下:相对粘度ηr:ηr=ηη0(1)式中,η为高聚物溶液的粘度,…     

粘度法测定高聚物的分子量

一、引言分子量是高聚物的最基础数据,在了解聚合作用的进度和叙述聚合物成品的规范时,都须要测定分子量。高聚物的分子量很大,一般地说,在10~3—10~7的范围内。目前用以测定这些分子量的实验方法,大都是利用高分子在溶液里的性质:     

渗透壓法測定高聚物的分子量

一.引言 滲透壓在溶液的經典理論中,佔有重要的地位,但是對低分子溶液,很難找到理想的半透膜,這實驗上的困難,就沒有使渗透壓作為一個驗證溶液理論的有效工具。對高分子溶液,情形就完全不同,由於溶質與溶劑分子大小的懸殊,半透膜的選擇比較容易,滲透壓的测定已被廣泛使用來测定高聚物的分子量並用來研究溶液中高分子與溶劑分子間的相互作用。     

粘度法测定高聚物分子量实验技术上应该注意的一些问题

用溶液粘度法来測定高聚物的分子量已經是目前应用得最广泛的方法,这不但因为溶液粘度法需要的设备簡单,測定技术容易掌握,而且实驗結果有相当高的精确度。通过特性粘数-分子量关系式,可以計算試样的粘均分子量,如果試样的特性粘数-分子量关系式尚未訂定,也可以从特性粘数值作为分子量相对数值的衡量,对一般工业生产和研究試驗室中有关高聚物分子量測定方面的要求,已經能够很好地滿足。粘度法的基本原理和实驗技术已經有专門文章和书籍介紹过,这里只想討論一些常見的实驗差錯及其产生的原因。粘度法測定高聚物的分子量基于經驗式     

环型聚α-甲基苯乙烯的合成及其有关溶液性质的表征

通过聚α-甲基苯乙烯活性双阴离子和α,α′二氯对甲苯在极稀的溶液中反应合成了环型聚α-甲基苯乙烯。通过光散射法、渗透压法和粘度法进行了有关溶液性质的表征工作。在甲苯中,最小分子量的两个级分的特性粘数[η]实验和相同分子量的线型聚α-甲基苯乙烯的特性粘数[η]线之比分别为0.648和0.707。     

特性粘数测定中的动能改正问题

液体的粘度这个物理量是表征流体在受到切应力后在层流情况下对流动的阻力,是流体的一个重要物理常数。当高聚物溶解在溶剂中,其溶液有一个很明显的特征,那就是即使高聚物在溶液中的浓度非常小,溶液的粘度增加很多,可以大大超过原来纯溶剂的粘度。1930年斯陶丁格(Staudinger)提出此浓粘度(单位浓度的溶液粘度的增值百分数)η_(sp)/C 与高聚物的分子量成正比,从而可以由粘度来测定分子量。这个方法经过不断改善和充实后得到了很大的成功,溶液粘度法已程成为目前应用最广泛的高聚物分子量测定     

目视式散射光度计

光散射法测定高聚物的分子量和高分子在溶液里的形态参数(均方半径 (?)或均方末端距 (?))在目前已经得到广泛的应用。在光散射实验中需要测定的量是高分子溶液的瑞利比(Rayleigh ratio)R_θ.R_θ=r~2(I_θ/I_0),式中 r 是散射中心到测量点间的距离,I_0是入射光强度,I_θ是对入射光方向成θ角度处的散射光强度。对一般高分子稀溶液来说,溶液的瑞利比大致在10~(-3)—     

凝胶渗透色谱在确定特性粘数——分子量关系中的应用

粘度法测聚合物的分子量,有方便、快速、重复性好等优点。但此法需要由其他的测定分子量的绝对法如光散射,渗透压等测一组聚合物样品的分子量,与其在某一溶剂中,特定温度下的特性粘数合并使用。定出特性粘数——分子量关系式[η]=kM~a中的K、α值。式中K值是受高聚物分子量分布影响的。因此用G、P、C法测定的各聚合物样品的分子量分布指数对K值作多分散改正,有重要意义。     

高聚物溶液中大分子链尺寸的研究——高分子溶液渗透压的计算

本文根据前文提出的高聚物溶液中大分子链尺寸的浓度依赖关系式,结合Zimm用于计算稀溶液第二维里系数的统计力学硬球模型,利用聚合物的数均分子量及其Mark-Houwink方程,计算了16种聚合物-溶剂体系在不同溶液浓度范围内的比浓渗透压。结果表明,计算值与稀溶液、亚浓溶液浓度范围内的实验值相当一致,甚至与浓溶液浓度范围内的实验值也十分接近。这显示了本法用于计算高分子溶液的渗透压是令人满意的。     

一点法测定特性粘数

高聚物的分子量可由溶液的特性粘数求得。特性粘数通常要从几个浓度的溶液粘度作图外推得到,这是比较麻烦费时的。为了提高测定特性粘数效率和尽快得到可靠的数据,以便指导生产实践,文献中早有从一个浓度溶液的测定数据计算特性粘数。近年来,许多人仍重视该问题的研究,并设计成了一种快速测定一个浓度溶液的粘度计和计算     

高聚物的分子量分布

研究分子量分布的意义高聚物的分子是由单体分子聚合而成,除了少数几种蛋白质外,其分子量是不均一的。分子量多分散性是高聚物的基本特性之一,其多分散程度决定于聚合反应的机理,试样的处理过程,以及老化裂解等影响。高聚物所表現的性质,均为其不同分子量的分子对此种性质供献的总和。因此研究高聚物的分子量分布,无论对力学性能或溶液性质的了解,以及聚合机理的探討,产品质量的控制与改进都有重要的意义。聚合及降解反应的机理无疑是聚合或降解产物分子量分布的决定因素,从反应动力学可以导出分子量     

乙烯基单体／N-苯基马来酰亚胺共聚物组成分布测定原理及应用

共聚物分子量往往根据溶液性质来测定 ,而组成变化对高分子溶液的性质有影响 .如果共聚物组成不随分子量而变化 ,则认为组成分布均匀 .用化学或光谱方法得到的共聚物组成只是一个平均值 ,不能完全表征组成分布情况 .根据溶液性质差异进行分级 ,需选择合适的溶剂 沉淀剂体系 ,且操作时间长 .采用薄层色谱法所需时间亦长 ,且由于存在扩散效应而掩盖真实的共聚物组成分布 .自从凝胶渗透色谱 (ＧＰＣ)出现后 ,将紫外吸收光谱 (ＵＶ)或红外吸收光谱仪与示差折光仪 (ＤＲ)串联 ,一个对组成敏感 ,一个对浓度 (共聚物总量 )敏感 ,将组成变化和分子量…     

高分子溶液剪切增稠行为、机理及应用

综述了具有剪切增稠性质的高分子溶液及其流变行为,分析了高分子溶液剪切增稠的机理,讨论了高分子浓度、分子量和高分子组成等对剪切增稠高分子溶液流变行为的影响,最后介绍了高分子剪切增稠体系在石油开采、抗冲减振及日用化工等领域的应用。     

聚氧化乙烯水溶液粘度的测定

测定了不同分子量聚氧化乙烯(PEO)在水溶液中的粘度，发现在低浓度区高分子溶液比浓粘度出现负偏离。用高分子溶液流过时间对浓度作图的外推值t0^*重新计算相对粘度，则高分子溶液比浓粘度与浓度之间满足线性关系。不同分子量PEO水溶液流过时间对浓度作图的外推值t0^*是完全一致的。利用纯溶剂在粘度计中流过时间的改变确定了高分子在毛细管管壁上吸附层的厚度，发现PEO在毛细管管壁上吸附层厚度与分子量无关。     

在“高聚物的结构与性能”课程中讲透高聚物的特点

通过对高分子链的柔性、聚合物独有的熵弹性、显著的粘弹性、特有的描述链段运动的WLF方程,可能实现的大尺寸取向和小尺寸解取向、银纹、单链凝聚态、折叠链片晶和伸直链晶体、分子量的多分散性、高分子溶液特性和高聚物熔体的弹性行为等的讨论,希望能突出“高聚物的结构与性能”课程中高聚物的特点。     

粘度法研究高分子溶液行为的实验改进

用Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ式粘度计测定高分子溶液粘度设备简单,操作便利,有相当好的实验精确度,是表征聚合物分子量有效手段之一,在高分子工业生产和实验室得到最广泛使用［１］．它还可以用来研究高分子在溶液中的形态、高分子链的无扰尺寸、高分子链的柔性程度、支化高...     

高聚物溶液摩擦性貭参数与分子量关系

近来,随着高聚物溶液理論的发展,有关特性粘数、沉降系数及扩散系数的一些問題,如分子量的依賴性、溫度和溶剂的影响、高分子鏈的內旋轉阻碍度、支鏈的結构性质、分子量的多分散性、高分子鏈与溶剂間的相互作用力等的研究日趋完善。由于高聚物分子量的多分散性,分子量随測定方法不同而得出不同的統計平均值,因而各种不同的平均分子量之間有相当的差异。在訂定各种参数时,因有关的理論和分級实驗还不够完善,尚未能得到单分散的試样。正因为这样,对此有关的参数与分子量关系的研究富有重要意义。本文将介紹一些同高聚物溶液的摩擦性貭有关的理論和实驗結果。     

稀土催化聚丁二烯“氚数均分子量”的研究

本文应用示踪原子氚醇淬灭法,测出用多种稀土催化剂制得的聚丁二烯之“氚数均分子量”,并对稀土催化聚丁二烯氚数均分子量随转化率变化关系进行了讨论。本文还对某些稀土聚丁二烯氚数均分子量与渗透压法测定的数均分子量作了比较,其数值很相近,从而认为氚醇淬灭法有可能作为测定某些稀土聚丁二烯数均分子量的一种方法。     

极低浓度区高分子溶液异常粘度行为研究进展

极低浓度区高分子溶液粘度的测定涉及到外推法确定高分子溶液特性粘数的实验基础。综述了极低浓度区高分子溶液反常粘度行为的起源，探讨了粘度计毛细管管壁上高分子吸附层、界面效应、高分子溶液或溶剂在毛细管中流动模式的改变、高分子与毛细管管壁界面间相互作用、乌氏粘度计结构限制等对极稀高分子溶液粘度的影响，以及正确测定极低浓度区高分子溶液粘度的实验方法。