水杨醛缩L-天冬氨酸过渡金属配合物的合成及表征

合成了新的水杨醛天冬氨酸席夫碱配体及其铜、锌、钴、镍配合物,并利用元素分析、摩尔电导、热分析、红外光谱、电子光谱及顺磁共振等手段进行表征,确定配合物的化学组成为K［ML］·nH₂O,式中L=C₁₁H₇NO, M=Cu²⁺、Zn²⁺、Co²⁺、Ni²⁺,相应地n=2、2、3、7/2。     

基于2,5-噻吩二甲酸的钙(Ⅱ)和钡(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及性质

在溶剂热条件下,合成了2个碱土金属配位聚合物[Ca (tdc)(DMF)₂]_n(1)和[Ba (tdc)]_n(2)(H₂tdc=2,5-噻吩二甲酸),分别用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、粉末衍射、热重分析和荧光光谱对它们进行了表征。结构分析表明,配合物1具有4,4连接的二维层状结构,拓扑符号为(4⁴·6²),而配合物2呈现三维网络结构。固体荧光测试表明配合物1比配合物2具有更显著的荧光性能。     

茜素红S-铜(Ⅱ)金属配合物与溶菌酶作用研究

采用UV-Vis光谱法研究了pH=4.25的缓冲溶液中茜素红S(ARS)-铜(Ⅱ)金属配合物与溶菌酶(LYS)的结合反应。提出了双波长物质的量比法和平衡透析物质的量比法，与单波长物质的量比法进行对照测定研究，实验结果基本相符。研究发现，ARS-Cu(Ⅱ)-LYS的最大吸收波长为526 nm，比ARS红移96 nm，比ARS-Cu(Ⅱ)配合物红移10 nm。在526 nm处，测得ARS-Cu(Ⅱ)-LYS三元配合物的结合比为n_ARS∶n_Cu(Ⅱ)∶n_LYS=6∶3∶1，摩尔吸光系数ε=7.93×10⁴ L·mol^-1·cm^-1，ARS-Cu(Ⅱ)配合物与LYS作用的条件平衡常数K=3.21×10¹²。ARS-Cu(Ⅱ)与LYS之间的作用力为配位键和电荷力。     

以吡嗪四甲酸为配体的配合物的合成及表征

合成了两种金属配合物{[Cu₂(pztc)(4,4'-bpy)(H₂O)₄]·6H₂O}_n (1),{(H₂bpe)[Cd(pztc)(H₂O)₂]·2.5H₂O}_n (2)(H₄pztc=吡嗪-2,3,5,6-四甲酸,bpy=4,4'-联吡啶,bpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯),测定了其晶体结构,并对其进行了红外光谱、荧光光谱和热重分析等表征。两种配合物均为二维层状结构,但其中吡嗪四酸的配位方式不同。配合物2具有蓝色的荧光,最大荧光发射峰在475 nm。测试了配合物1的电子顺磁共振谱,结果显示Cu²⁺的特征谱带。     

以吡嗪四甲酸为配体的配合物的合成及表征

合成了两种金属配合物{[Cu₂(pztc)(4, 4'-bpy)(H₂O)₄]·6H₂O}_n (1), {(H₂bpe)[Cd(pztc)(H₂O)₂]·2.5H₂O}_n (2)(H4pztc=吡嗪-2, 3, 5, 6-四甲酸, bpy=4, 4'-联吡啶, bpe=1, 2-二(4-吡啶基)乙烯), 测定了其晶体结构, 并对其进行了红外光谱、荧光光谱和热重分析等表征。两种配合物均为二维层状结构, 但其中吡嗪四酸的配位方式不同。配合物2具有蓝色的荧光, 最大荧光发射峰在475 nm。测试了配合物1的电子顺磁共振谱, 结果显示Cu²⁺的特征谱带。     

两个由5-硝基间苯二甲酸和双咪唑基配体构筑的锰、钴配合物的合成及晶体结构

通过水热法合成了2个新的配合物[Mn(NIPH)(mbix)]_n (1)和[Co(NIPH)(mbix)(H₂O)₃]_2n·2nH₂O (2)(H₂NIPH=5-硝基间苯二甲酸,mbix=1,3-双(咪唑基-1-基)苯)。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。这两个配合物通过氢键和π-π相互作用形成了三维超分子网状结构。     

呋喃甲酰基吡唑啉酮铅三元配合物吸附波的研究

在pH值为3.75的HAc-NaAc介质中, 测得1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5(HPMαFP)与邻菲啰啉(phen)合铅三元配合物的灵敏极谱波(-0.51 V (vs SCE))。铅浓度在0.02～10 μg·mL^-1范围内与峰电流分段呈良好的线性关系,检测下限为0.002 μg·mL^-1。采用多种电化学方法研究了极谱波的性质和电极反应机理，证明-0.51 V处的极谱波为多元配合物吸附波，峰电流由中心离子Pb(Ⅱ)还原产生。根据直线法测得多元配合物组成为n_Pb²⁺∶n_phen∶n_HPMαFP=1∶1∶1，表观稳定常数为5.44×10⁸。此体系用于粗盐、蔗糖和化妆品中铅测定，标准回收率98.5%～102.5%。     

二维网状Pb(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

利用4-吡啶-3-苯甲酸(4,3-pybz)和醋酸铅在水热条件下合成了一种新型金属配合物[Pb(4,3-pybz)2]_n(1),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征、X 射线单晶衍射测定。该配合物为正交晶系,Pccn空间群,a=1.070 74(7) nm,b=2.138 03(13) nm, c=0.865 65(5) nm,V=1.981 7(2) nm³,Z=4,D_c=2.023 Mg·m^-3,F(000)=1 152,GOF=1.050,μ=8.549 mm^-1,残差因子R₁=0.013 9,wR₂=0.032 4。该配合物展现了一个具有(4,4)拓扑二维波浪状网络结构,进而通过弱的π-π相互作用拓展为三维超分子体系。此外,室温下配合物1展现了弱的荧光性质。     

色氨酸-镝(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的作用方式

采用UV光谱法、荧光光谱法,在pH=7.40的缓冲溶液中确定了镝(Ⅲ)与色氨酸的结合比n_Dy(Ⅲ)∶n_Trp=1∶3,Dy(Ⅲ)(Trp)₃配合物与鲱鱼精DNA的结合比n_{Dy(Ⅲ)(Trp)3}∶n_DNA=2∶1。用双倒数法确定了结合常数K_25℃=5.75×10⁴ L·mol^-1和K_37℃=3.27×10⁴ L·mol^-1。化学热力学研究显示配合物Dy(Ⅲ)(Trp)₃与hsDNA的结合为熵和焓共同驱动。结合Scatchard法和粘度法,确定了配合物Dy(Ⅲ)(Trp)₃与hsDNA之间主要为静电作用和嵌插作用。     

基于2,5-噻吩二甲酸的钙(Ⅱ)和钡(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及性质

在溶剂热条件下,合成了2个碱土金属配位聚合物[Ca（tdc）（DMF）₂]_n（1）和[Ba（tdc）]_n（2）（H₂tdc=2,5-噻吩二甲酸）,分别用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射、粉末衍射、热重分析和荧光光谱对它们进行了表征。结构分析表明,配合物1具有4,4连接的二维层状结构,拓扑符号为（4⁴·6²）,而配合物2呈现三维网络结构。固体荧光测试表明配合物1比配合物2具有更显著的荧光性能。