Microdetermination of Cyanide

Abstract

A volumetric procedure is described for the micro-determination of cyanide. Small amounts of cyanide can be estimated even in presence of chloride if it is present in the electrolytic bath. N-Bromosuccinimide (NBS) is used to quantitatively oxidized cyanide to cyanate. The end point is reached when the rose red color of the bordeaux red is changed to distinct yellow. From 1–6 mg. of cyanide were analyzed with an average relative standard deviation of about 0.66%.     

Microdetermination of radiocaesium

Summary A method has been worked out for measurement of¹³⁷Cs in environmental (vegetal or zoological) samples. To the solution obtained from the sample after pre-ignition, ignition and acidic dis-solution, enough KCl is added to saturate it. Hexachloroplatinate(IV) reagent is then added in substoichiometric amount. The caesium hexachloroplatinate precipitate is filtered off, and its mass andgb-activity are measured. From the experimental data the concentration of radioactive¹³⁷Cs can be evaluated. The method is based on the finding that the radioactive yield, corrected for the chemical yield, is constant (88%) and independent of KCl concentration if the precipitation is carried out from solutions of high KCl concentration with a substoichiometric amount of hexachloroplatinic acid.

---

Mikrobestimmung von Radiocäsium

Zusammenfassung Für Umweltschutz-Zwecke wurde eine neue Methode für die Messung der¹³⁷Cs-Aktivität in verschiedenen pflanzlichen und tierischen Proben ausgearbeitet. Zur Aschelösung gibt man KCl bis zur Sättigung zu und fällt dann das Cäsium mit einer substöchiometrischen Menge Hexachloroplatinsäure. Nach Filtration wird die Menge des Niederschlages und seinegb-Aktivität gemessen. Daraus kann man die Konzentration des¹³⁷Cs berechnen. Grundlage der Methode ist die Feststellung, daß die Ausbeute an radioaktivem Cäsium korrigiert durch die Ausbeute an inaktiver Substanz aus Lösungen hoher KCl-Konzentration (88%) konstant und von der KC1-Konzentration unabhängig ist.

---

---

Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Microdetermination of Xanthates

Summary A rapid, convenient and accurate method for the determination of xanthates has been developed. N-bromosuccinimide has been used to displace iodine from potassium iodide which in turn oxidizes xanthate to dixanthogen. The p_H 4 is optimum for the determination. The maximum relative standard deviation is 6% in the case of ethyl potassium xanthate when a 0.5 mg sample was taken.

---

Zusammenfassung Ein genaues Verfahren zur raschen Bestimmung von Xanthat wurde entwickelt. N-Bromsuccinimid dient zur Freisetzung von Jod aus KJ; Jod oxydiert Xanthat zu Dixanthogen. Das optimale p_H für die Bestimmung ist 4. Die größte relative Standardabweichung ist 6% bei einer Einwaage von 0,5 mg Kaliumäthylxanthat.

     

Microdetermination of alkyl-aryl sulfonates

Summary A micromethod for the gravimetric determination of alkyl-aryl sulfonates in commercial samples is presented. The method is based on the precipitation of the benzidine salt of alkyl-aryl sulfonates. The operation is carried out in a centrifuge cone and the precipitate is separated by the use of an inverted filterstick after centrifuging. A linear relationship exists between the weight of the alkyl-aryl sulfonate and the weight of the collected precipitate. The precision of the method varies from 4 to 8 parts per thousand.

---

Zusammenfassung Eine gravimetrische Mikromethode zur Bestimmung von Alkylarylsulfonaten in Handelsprodukten wird angegeben. Sie beruht auf der Fällung als Benzidinsalz. Man fällt in einem Zentrifugenröhrchen, zentrifugiert und saugt mit einem Filterstäbchen ab. Zwischen dem Gewicht des Alkylarylsulfonates und dem des Niederschlags besteht eine lineare Beziehung. Die Genauigkeit des Verfahrens liegt zwischen 4 und 8

---

Résumé On présente une méthode de microdosage gravimétrique des alkylarylsulfonates dans les échantillons commerciaux. La méthode est fondée sur la précipitation du sel de benzidinium des alkylarylsulfonates. On effectue l'opération dans un cône à centrifugation et l'on sépare le précipité au moyen d'une baguette filtrante renversée, après centrifugation. Il existe une relation linéaire entre le poids de l'alkylarylsulfonate et celui du précipité recueilli. La précision de la méthode varie de 4 à 8 parties pour mille.

---

---

Dedicated to Prof.A. A. Benedetti-Pichler on occasion of his 70th birthday.     

Microdetermination of oxyethylene groups

Conclusions A method is proposed for microdetermination of oxyethylene group, based on its decomposition by heating with potassium iodide and orthophosphoric acid; the iodine which forms is determined by titration with sodium thiosulfate.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2398–2400, October, 1970.     

Microdetermination of thioalkyl groups

Conclusions The possibility of using a mixture of potassium iodide with orthophosphoric acid in the determination of thioalkyl groups was demonstrated.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 1850–1851, October, 1966.     

Microdetermination of aconitic acid

Summary The decarboxylation method ofRoberts andAmbler for the estimation of aconitic acid has been transposed to a micro scale. A number of 10-mg samples of pure aconitic acid and equivalent amounts of its salts were analysed by this modified method and the same precision (± 0.01) was obtained as with the corresponding macro method.

---

Zusammenfassung Das vonRoberts undAmbler angegebene Decarboxylierungsverfahren für die Bestimmung der Aconitsäure wurde in den Mikromaßstab übertragen. Das Verfahren wurde an mehreren 10-mg-Proben reiner Aconitsäure und an äquivalenten Mengen Bleiaconitat geprüft. Es zeigt die gleiche Genauigkeit (± 0,01) wie das Makroverfahren.

---

Résumé On a transposé à l'échelle micro la méthode de décarboxylation deRoberts etAmbler, pour le dosage de l'acide aconitique. On a analysé un certain nombre d'échantillons de 10 mg d'acide aconitique pur et de quantités équivalentes de l'aconitate de plomb, par cette méthode modifiée et l'on a obtenu la même précision (± 0,01) qu'avec la méthode macro correspondante.

     

Microdetermination of Morphine in Urine

Abstract

A volumetric procedure for the determination of morphine in urine has been developed. The method is convenient, precise and accurate. N-bromosuccinimide has been used as a titrant using bordeaux red as indicator which changes from rose red to yellow at the end point. 1.51 to 9.06 mg morphine is determined from 100 ml of urine and the maximum relative standard deviation is 3% when 1.51 mg morphine is determined.     

Microdetermination of the boiling temperature

Summary The method ofSiwoloboff is investigated for its ability to determine the boiling temperature of impure liquids, the representative boiling temperature of mixtures, and the boiling range.Emich's method gives good constancy of boiling temperature with impure liquids.

---

Zusammenfassung Die Eignung der Methode vonSiwoloboff zur Bestimmung des Siedepunktes nicht ganz reiner Substanzen, der charakteristischen Siedetemperatur von Flüssigkeitsgemischen und deren Siedebereiches wurde untersucht. Die Siedepunktbestimmung nachEmich gibt zufriedenstellende Konstanz des Siedepunktes unreiner Flüssigkeiten.

---

Résumé On a étudié la méthode deSiwoloboff pour juger si elle peut convenir aux déterminations de la température d'ébullition des liquides impurs, de la température d'ébullition caractérisant les mélanges ainsi qu'à l'étude des domaines d'ébullition. La méthode d'Emich donne une température d'ébullition présentant une constance satisfaisante pour les liquides impurs.

     

Microdetermination of carbon and hydrogen

Summary Different factors in the determination of carbon and hydrogen in organic compounds are discussed and a very rapid, automatic combustion method is described. The sample is volatilised in a quartz capsule, and the vapours are burned; interfering combustion products are retained in fillings of silver manganite, cobalt oxide and lead oxide. Large samples can be volatilized quickly although a slow flow-rate of oxygen is used. Nitrogen oxides are retained in chromic-sulphuric acid on Silocel. The absorption tubes are connected with each other and with the combustion tube by means of polyethylene tubing. The total time for automatic combustion and sweeping is 10 minutes. The absorption tubes are weighed within 4 minutes after detaching them from the apparatus. The standard deviation of a series of 20 analyses of samples containing nitrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, sulphur and phosphorus was 0.23% for carbon and 0.13% for hydrogen. If the results of one analysis, run first after a holiday stop of 4 days without equilibrating the apparatus, are excluded, the standard deviation is 0.16% for carbon and 0.13% for hydrogen. A series of analyses of volatile liquids is reported.

---

Zusammenfassung Verschiedene, für die CH-Bestimmung maßgebliche Umstände werden diskutiert und eine sehr rasche Methode der automatischen Verbrennung wird beschrieben. Die Probe wird in einem Quarzröhrchen vergast und die Dämpfe verbrannt; störende Verbrennungsprodukte werden von Silbermanganit, Kobaltoxid und Bleidioxid zurückgehalten. Auch große Einwaagen können vergast werden, selbst wenn ein langsamer Sauerstoffstrom verwendet wird. Stickstoffoxide werden von Sohwefelchromsäure auf Silocel zurückgehalten. Die Absorptionsröhrchen werden untereinander und mit dem Verbrennungsrohr durch Polyäthylenschläuche verbunden. Der gesamte Zeitaufwand für die automatische Verbrennung und für die Ausspülung beträgt 10 Minuten. Die Absorptionsröhrchen werden 4 Minuten nach Abnahme von der Apparatur gewogen. Die Standardabweichung einer Analysenreihe von 20 Proben, die Stickstoff, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Schwefel und Phosphor enthielten, betrug 0,23% für Kohlenstoff, 0,13% für Wasserstoff. Läßt man die erste, nach einer viertägigen Arbeitspause ohne Einfahren der Apparatur durchgeführte Analyse außer Betracht, so beträgt die Standard-abweichung nur 0,16% für Kohlenstoff, 0,13% für Wasserstoff. Über eine Analysenserie flüchtiger Flüssigkeiten wird berichtet.

---

Résumé On discute les différents facteurs qui interviennent dans le dosage du carbone et de l'hydrogène dans les composés organiques et l'on décrit une méthode de combustion automatique très rapide. L'échantillon est volatilisé dans une capsule en quartz et l'on brûle les vapeurs; les produits de combustion qui interfèrent sont retenus dans des pièges à manganite d'argent, oxyde de cobalt et oxyde de plomb. On peut volatiliser rapidement de grands échantillons bien que l'on utilise un débit d'oxygène lent. Les oxydes d'azote sont retenus par de l'acide sulfochromique sur Silocel. Les tubes d'absorption sont reliés entre eux et au tube à combustion par des raccords en polythene. La durée totale de la combustion automatique et du balayage s'élève à 10 minutes. On pèse les tubes à absorption moins de 4 minutes après les avoir détachés de l'appareil. La déviation standard pour une série de 20 analyses d'échantillons contenant azote, fluor, chlore, brome, iode, soufre et phosphore a été de 0,23% pour le carbone et de 0,13% pour l'hydrogène. Si l'on ne tient pas compte des résultats d'une analyse qui fut la première à être effectuée après un repos de 4 jours sans équilibrer l'appareillage, la déviation standard est de 0,16% pour le carbone et de 0,13% pour l'hydrogène. On communique les résultats d'une série d'analyses de liquides volatils.

---

---

Dedicated to Prof. Dr.A. A. Benedetti-Pichler on the occasion of his 70th birthday.     

Microdetermination of phosphate with EDTA

An indirect microdetermination of phosphate via EDTA titration is described, which can be applied to minerals, soils, fertilizers, biological samples, drugs and organo-phosphorus compounds. The method is based on the precipitation of phosphate as the very insoluble silver orthophosphate (K_sp = 1.3 × 10^?20), dissolution of this precipitate in a solution of potassium cyanonickelate and titration of the nickel displaced by silver. The phosphate content is obtained indirectly by multiplying the number of ml of the titrant by a factor. The method takes about an hour after the phosphate is brought into solution. The accuracy is about 1% for samples containing 5–50 mg PO₄^3? and about 3–5% for samples with 100 to 5000 μg PO₄^3?.     

Microdetermination of collagenase and collagen

A method for the microdetermination of bacterial collagenase activity and different types of collagen is described. The assay can be used in the range of 2–60 μg for type I and from 10 to 60 μg for other types. Interference of other proteins was eliminated, even those that binds the Sirius red dye. The method is sensitive, rapid, and inexpensive in determination of collagen type I in its pure and fibril form and bacterial collagenase activity and its kinetic parameter.     

Microdetermination of aromatic nitro compounds

Conclusion A method was proposed for the microdetermination of nitro compounds, which is based on their reduction to amines by heating with potassium iodide and orthophosphoric acid.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 3, pp. 658–659, March, 1971.     

Microdetermination of vanadium by ion-exchanger colorimetry

A microdetermination method for vanadium by ion-exchanger colorimetry has been developed. Vanadium is sorbed on the anion-exchanger Dowex 1-X8 as vanadium-benzohydroxamic acid complex in 3 M HCl medium. The resin-phase absorbance at 516 and 800 nm is measured directly. The detection limit is 0.28 μg/liter and the distribution ratio is 340. It is possible to enhance the sensitivity by increasing the sample volume.     

Microdetermination of aluminium with fluoride-selective electrode

Summary The fluoride electrode is used for indirect aluminium determination at levels not below 0.1g/ml. The stoichiometric ratio of fluoride to aluminium under various conditions is found to be in good agreement with that calculated on the basis of stability constants of the complexes. Because of slow reaction at the lowest concentrations in real water samples the sample should be pretreated by evaporation with sulphuric acid. In these conditions the error of determination does not exceed a few per cent. This procedure has been applied also for flow determinations. The presence of iron(III) and calcium does not interfere.

---

Zusammenfassung Zur indirekten Aluminiumbestimmung in Konzentrationen nicht unter 0,1g/ml wurde eine Fluoridelektrode verwendet. Das stöchiometrische Verhältnis F: AI unter verschiedenen Bedingungen stimmt mit dem aus der Stabilitätskonstante der Komplexe berechneten gut überein. Wegen der langen Reaktionsdauer bei geringsten Konzentrationen in Wasserproben müssen diese mit Schwefelsäure abgeraucht werden. Unter dieser Voraussetzung überschreitet der Fehler der Bestimmungen wenige Prozent nicht. Das Verfahren wurde auch zur Untersuchung strömender Proben verwendet. Eisen(III) und Calcium stören nicht.

---

---

Presented at the 8th International Microchemical Symposium, Graz, August 25–30, 1980.     

Microdetermination of calcium in organic compounds

A sensitive method for microdetermination of calcium in organic compounds is described. The combustion in an oxygen stream or oxygen flask with electrical ignition of the sample in porcelain crucible was found advisable. Carbon dioxide has to be expelled and the erroneous effect of phosphate eliminated by adsorption on an anion exchanger prior to the spectrophotometric determination of calcium with glyoxal bis (2-hydroxyanil).     

Microdetermination of methoxy amd ethoxy groups

Summary In the determination of alkoxy groups, hydriodic acid may be replaced by a mixture of potassium iodide and orthophosphoric acid.     

Microdetermination of halogens in organic compounds

Summary Safford andStragand have described a method for the microdetermination of halogens using a silver-gauze-absorbent. The procedure is very simple, but unfortunately the results are not precise enough to enable the method to be recommended.The method has been modified. The sample is burned in an atmosphere of oxygen using a platinum catalyst, and the halogen formed is quantitatively absorbed on electrolytic silver wool in a special absorption-funnel, which is then weighed. The method is precise and accurate (standard deviation of the results: 0.12 per cent). Silver wool presents a much greater surface than silver-gauze and absorbs on an average 160 mg of chlorine per gram, i. e. forty or fifty times as much as a piece of silvergauze of the same dimensions. The charge in an absorption-funnel therefore has a long life for routine analysis of halogen compounds. The operating temperature range of the silver-wool is wide, so that precise control is not neccessary. The method compares favourably in accuracy, precision and simplicity with established methods.

---

Zusammenfassung Safford undStragand veröffentlichten eine Methode zur Mikro-Halogenbestimmung mit Hilfe eines Silberdrahtnetzes als Absorptionsmittel. Dieses Verfahren ist sehr einfach, aber seine Resultate leider nicht genau genug, um es zu empfehlen. Die Methode wurde daher modifiziert. Die Substanz wird in einer Sauerstoff-Atmosphäre über einem Platinkontakt verbrannt, das Halogen quantitativ in einem besonderen Absorptionsröhrchen über elektrolytischer Silberwolle absorbiert und dann gewogen. Diese Methode ist genau und verläßlich (mittlere Abweichung der Resultate: 0,12%). Silberwolle bietet eine viel größere Oberfläche als Silberdrahtgeflecht und absorbiert durchschnittlich 160 mg Chlor pro Gramm, das heißt 40- bis 50mal mehr als Silberdrahtgeflecht gleichen Ausmaßes. Die Füllung eines Absorptionsr öhrchens reicht daher für viele Serienanalysen von Halogenverbindungen. Das geeignete Temperaturbereich für Silberwolle ist groß, eine genaue Kontrolle daher nicht nötig. Die Genauigkeit und Einfachheit der Methode ist auch im Vergleich mit bekannten Analysenverfahren durchaus zufriedenstellend.

---

Résumé Safford etStragand ont décrit une méthode de microdosage des halogènes par fixation sur toile d'argent. La technique en est très simple mais elle ne permet pas d'obtenir des résultats de précision suffisante. Elle a été modifiée par les auteurs.La prise d'essai est brûlée en atmosphère d'oxygène en présence d'un catalyseur de platine et les halogènes formés sont quantitativement fixés sur de la laine d'argent électrolytique dans un tube d'absorption spécial qui est ensuite pesé. La méthode est précise et exacte (l'écart type des résultats est égal à 0,12 pour cent). La laine d'argent présente une surface beaucoup plus élevée que la toile d'argent et fixe en moyenne environ 160 mg de chlore par gramme, soit, pour le même encombrement, quarante à cinquante fois plus que la toile d'argent. Il en résulte une longue durée de la charge du tube d'absorption lors d'analyses en série des composés halogénés. La température de la laine d'argent peut varier dans un large domaine de sorte qu'il n'est pas nécessaire d'en assurer une régulation précise. La méthode se compare favorablement aux méthodes classiques quant à son exactitude, sa précision et sa simplicité.

     

Microdetermination of ketosteroids as 2,4-dinitrophenylhydrazones

Summary The simple gravimetric microprocedure to determine carbonyl compounds in the form of 2,4-dinitrophenylhydrazones has been applied to the analysis of ketosteroids. Evaluation of the method with 9 ketosteroids gives values of –0.1 to –0.4% C=O group and variance of 0.00976%. Comparative study with 10 simple aldehydes and ketones shows that this method gives better precision and accuracy for the simple compounds.

---

Zusammenfassung Die einfache mikrogravimetrische Bestimmung der Carbonylverbindungen als 2,4-Dinitrophenylhydrazone wurde auf Ketosteroide angewandt und erbrachte bei neun derartigen Substanzen Werte, die zwischen 0,1 und 0,4% unterhalb der Theorie lagen mit einer Varianz von 0,00976%. Vergleichende Untersuchungen mit zehn einfachen Aldehyden und Ketonen ergaben, daß diese Methode bei einfachen Verbindungen richtigere und genauere Ergebnisse liefert.