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介绍Friedel和Crafts在进行Gustavson反应的实验过程中如何发现了Zincke反应的本质,从而创立了以无水三氯化铝等金属卤化物为催化剂的烷基化和酰基化反应。 相似文献
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水是质子供体,又是质子受体,又因具有较大的疏脂性质,故在许多有机反应中水不宜作为溶剂使用。在某些反应体系中,微量水的存在就会使产率大为降低甚至完全不反应。因此无水要求常见于有机反应的实验过程。然而,近年来发现某些过去常在无水溶剂中进行的有机反应其实也可以在水溶剂体系中进行,且也能得到非常好的结果。下面举几个例子。 相似文献
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迄今为止,贵金属(铑、钯、钌等)在过渡金属催化的碳碳键生成反应中发挥着主导作用,然而使用廉价金属催化剂更符合可持续发展的要求。锰是地壳中含量排第三位的过渡金属,价格便宜,环境危害性小,有潜力成为贵金属催化剂的替代品并发挥其自身独特的反应性。尽管锰参与的当量反应有大量文献报道,目前锰催化的反应尤其是碳碳键生成反应的发展还不成熟,如何实现高效的催化循环是锰催化领域面临的主要难题之一。本文对锰催化的付-克烷基化反应、格氏试剂的酰化反应、偶联反应、碳金属化反应、自由基反应和碳氢键活化反应进行了综述。 相似文献
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烯类和炔类可以和亲电子試剂,如HCl,HBr,H_2SO_4等等发生加成反应,最后生成飽和化合物。关于这些反应的特点、规律和应用,在一般的有机化学书中都有了比较詳細地阐述。现在这里所要介紹的是一个新的亲电子加成反应,其加成試剂是甲硼烷及其烃基衍生物,R_2BH(R=烷基,芳香基,H)。硼是周期表第三类的第一个元素,它的原子有三个最外层电子。所以在三价的硼化合物,如R_2BH中,尚有和未共享电子对发生配价,生成八电子层結构的 相似文献
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碳正离子是指碳原子带有正电荷的物种,它属于一类重要的活性中间体。在烯烃的亲电加成,脂肪族亲核取代(S_N1)、消除(E_1)以及芳香亲电取代等反应中都涉及到这类中间体。碳正离子的重要化学特征之一是容易发生重排。在重排反应中,最常见的方式是分子内的1.2迁移。一般说来碳正离子的重排是通过烷基,芳基或氢带着它的电子对来进行转移,并在基团离去的碳原子上形成一个新的碳正离子。 相似文献
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Well-defined gold nanoclusters have been documented as new and promising materials in the field of nanoscience. They have been well explored for the nanocatalysis of reactions like selective oxidation and hydrogenation, carbon-carbon coupling, etc. These Au nanoclusters possess unique electronic properties and crystal structure, which provide an excellent opportunity to correlate atomic structure with intrinsic catalytic property and to investigate the mechanisms of reactions over Au nanoclusters. In this review, we generalize the catalytic application of gold nanoclusters in carbon-carbon coupling reactions, including Ullmann, Sonogashira, Suzuki, and A3-coupling reactions. Herein, we have discussed ligand engineering (e.g., aromatic and aliphatic thiolate) as well as the effect of metal dopants (e.g., Cu, Ag, Pt, and Pd). Finally, the tentative catalytic mechanisms and the structure-performance relationships were discussed at the atomic level, which will give some clue for the design of efficient gold cluster catalysts. 相似文献
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有机合成化学的主要目的就在于用选择的方法形成碳-碳键,合用所需要的化合物。在一个反应器中(即一锅)形成二个碳-碳键的反应,如Diels-Alder反应,Robinson 环化反应等, 相似文献
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回顾了C60、碳纳米管和石墨烯3种重要碳纳米结构的发现过程,着重总结了新型碳单质发现过程中对科学研究者有益的启示与思考。 相似文献
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C60笼状结构的发现,极大地丰富了碳的结构化学,在进一步的研究中又发现了碳纳米管、“巴基葱”等新的结构形式.Chernozatonskil等还研究了碳环管(Tori)的独特结构,并预测其具有特别的电磁性质[1].最近,我们在实验中观察到了可能具有这种结构的样品的透射电镜(TEM)图像,并由此探讨了它们的生长机理.样品的制备采用电弧法制C60的装置[2],但是在纯氮气氛中进行,且在作为阳极的石墨棒外缘裹上一层铝箔,实验采用直流电弧,腔内氮气压力75kPa.放电结束后收集阴极碳棒上的沉积物与腔内的烟灰,研磨成细粉后,在稀盐酸中充… 相似文献
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本文通过对一系列碳阴离子磷酰化反应的研究,对此反应的应用范围和优缺点作出了较科学的评价。指出反应物结构是影响反应的根本因素,较少共轭的碳阴离子和磷酰氯反应有较好的结果。 相似文献
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碳材料催化硝基苯还原反应 总被引:1,自引:0,他引:1
本文对碳材料(主要是碳纳米管)催化硝基苯的还原反应进行了系统研究.通过热重分析、程序升温脱附、透射电子显微镜、物理吸附以及拉曼光谱等表征,发现碳材料表面的含氧官能团在反应中起着重要的作用,而比表面、孔结构、形貌、结构缺陷以及可能存在的铁杂质对反应没有显著影响.羰基的作用非常重要,但是羧基和酸酐对反应不利.除此之外,材料的π电子体系也很关键,因为它可以传递电子,并且利于硝基苯的吸附.硝基苯还原按照直接路径进行,反应过程中生成的中间体亚硝基苯可以迅速转化为苯胺. 相似文献
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美国布法罗市绍约州立大学的 M.Todd coolbaugh 等人在纯二甲基醚(DME)分子束中发现了一种新的离子簇——被两个或更多的 DME 分子溶剂化 相似文献
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最近,美国纽约州立大学的 M.T.Coolbaugh 等人在纯二甲醚(DME)分子束中检测到了一种新的簇离子——一种被两个或更多个 DME 分子溶剂化了的质子化甲醇离子。研究者们认为,这种质子化甲醇离子是通过一系列反应形成的。反应从 CH_3OCH_2~+(DME 相似文献