超高效液相色谱-四极杆质谱联用快速测定地表水中的溴氰菊酯

建立了无需前处理程序直接进样快速测定地表水中溴氰菊酯的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法.样品经0.2μm针式滤头过滤除去颗粒性杂质后,进样UPLC-MS/MS分析,电喷雾负离子(ESI+)多反应监测模式(MRM)下测定.以m/Z 532.2/281.1为溴氰菊酯的检测离子对,溴氰菊酯的检出限达0.5μg/L.在1.0-1000μg/L的线性范围中,相关系数r=0.9997,高、中、低3个浓度水平下回收率94.8％-106.7％,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.53％-7.38％.方法具有检出限低、检测速度快、定性准确且回收率高等优点.     

超高效液相色谱串联质谱技术测定麦芽中的赤霉酸

利用超高效液相色谱串联质谱技术检测啤酒原料麦芽中的赤霉酸(Gibberellic acid,GA3)。样品由乙腈/水(80/20)提取后,经Oasis MAX固相萃取柱净化,以甲醇-甲酸水为流动相,梯度洗脱下,经选择离子模式(SIR)检测。结果表明,赤霉酸在ACQUITY UPLCTMBEH C18色谱柱上(2.1mm×100mm,1.7μm)得到较好分离,回收率为70%—78%,检出限0.6μg/L,RSD≤8.9%,该方法适用于麦芽等复杂体系中微量赤霉酸的检测。     

高效液相色谱及联用技术在砷形态分析中的应用

砷与人类的生活息息相关,是环境中存在的一种极为重要的非金属元素。由于不同形态的砷其毒性各不同,因此无论对环境样品、食品、药物还是对人体的体液进行砷的形态分析都是至关重要的。高效液相色谱因具有较高的分离能力而被广泛地应用于砷形态的分离研究中。随着对分析灵敏度与准确度要求的不断提高,作为砷形态分析的检测器不断发展,不同的联用技术也日益完善。其中,电感耦合等离子体质谱法以其极高的灵敏度、多元素同时检测能力、极宽的动态范围以及同位素比检测能力而被成功地作为高效液相色谱的检测器,广泛地应用于砷的形态分析中。     

高效液相色谱-质谱联用法测定饮料中的苯甲酸含量

建立了高效液相色谱-质谱联用法检测饮料中的苯甲酸.选用ZORBAX XDB-C18柱(50mm×2.1mm,3.5μm)为分析柱,流动相为乙腈-水,梯度洗脱,流速为200μL·min-1;质谱条件选用气动辅助电喷雾离子源(ESI),检测方式为负离子多离子反应检测(MRM);苯甲酸校准曲线线性范围为1-500μg/L;方...     

高效液相色谱-核磁共振联用技术在蛇葡萄根提取混合物中的应用研究

建立了用高效液相-核磁共振联用技术（LC-NMR）检测微量级蛇葡萄(Ampelopsis sinica)根提取物中混合组分结构的方法. 用停止流动的方法,对混合物的各个组分进行分离,并获得¹H NMR及COSY谱,通过与此类化合物所建立的氢谱数据库进行比较,分析,确定了微克级的天然产物混合物中的主要组分的化学结构及立体结构.     

超高效液相色谱-质谱法测定人体血浆中的环磷酰胺

建立了测定人体血浆中环磷酰胺血药浓度的超高效液相色谱-串联质谱方法.样品经甲醇沉淀蛋白,高速离心分离提取,用Waters Acquity UPLC BEH C18色谱柱(50mm×2.1mm,1.7μm)分离,以0.1％甲酸水溶液∶乙腈=(80∶20)为流动相进行洗脱,流速0.4mL·min-1,采用电喷雾质谱正离子模...     

气相色谱-质谱联用分析兰州市大气颗粒物中的有机成分

采用大气颗粒物采样仪分别对兰州市2008年夏季、秋季和冬季和2009年春季大气中的PM2.5颗粒物样品进行采集,使用超声提取,气相色谱-质谱仪对样品中的有机成分进行了分离和定性分析.兰州市大气中共测得32种有机物,以烷烃、烯烃为主,并同时包括酯类、酮类和醇类物质.夏、秋两季的大气有机物种类变化不大,但是在冬季有机物种类变化较大.     

高效液相色谱-质谱法检测蜂蜜中的大环内酯类药物残留

建立了蜂蜜中10种大环内酯类抗生素的高效液相色谱-电喷雾串联质谱检测方法.比较了多种提取方法,最终采用缓冲溶液进行提取,用固相填料进行分散固相萃取净化.采用电喷雾离子源ESI,正离子扫描模式,选择M+H为监测离子,流动相为甲醇-0.1％甲酸水溶液梯度系统.在5.0-200.0μg/L范围内,10种大环内酯类抗生素的线性相关系数均大于0.99.通过阴性样品的加标回收实验,方法的定量限LOQ(S/N=10)为5.0μg/kg,检出限LOD (S/N=3)为1.0μg/kg,3个添加水平中,蜂蜜的加标回收率在60％-120％之间,日内相对标准偏差(RSD)在1.11％-9.26％之间.该法简单、灵敏、特异性强,适用于蜂蜜中大环内酯类药物残留的分析确证.     

微柱高效液相色谱与火焰光度检测器联用的初步研究

本文研究了常规高效液相色谱(HPLC)及微柱高效液相色谱(Micro-Column HPLC)与气相色谱火焰光度检测器(FPD)的联用技术及其应用.丁基锡等化合物经HPLC分离后,流出液通过FPD进行特效检测.接口采用将毛细管直接引入燃烧头的方式.文中对各有关参数进行了选择、优化和讨论, 对FPD作为HPLC的在线检测器的可能性作了初步探讨.     

Rapid Determination of Time-Resolved Fluoroimmunoassay for Medroxyprogesterone Acetate Residues in Pork Tissues and Comparison with Liquid Chromatography and Tandem Mass Spectrometry

A competitive time-resolved fluoroimmunoassay (TR-FIA) was developed for the determination of medroxyprogesterone acetate (MPA) residues in pork tissues. The limits of detection (LOD) was determined to be 0.06 ng g⁻¹ and the limits of quantification (LOQ) was less than 0.8 ng g⁻¹. The intra-assay variations were below 10% and the interassay variations ranged between 9.7 and 12.7%. The mean recoveries established at six concentration levels varied from 87.3 to 108.3%. The results obtained by the TR-FIA and ELISA showed a good correlation. The established TR-FIA was validated for the determination of incurred pork tissues and confirmed by high-performance liquid chromatography and tandem mass spectrometry (LC-MS-MS). This proposed technique could be applied to routine residue analysis. An erratum to this article can be found at     

Simultaneous Determination of Seven Sulfonylurea-Type Oral Anti-Diabetic Agents in Adulterated Dietary Supplements and Traditional Chinese Medicines by Ultraperformance Liquid Chromatography–Tandem Mass Spectrometry

An ultraperformance liquid chromatography–tandem mass spectrometry method was developed for simultaneous determination of seven sulfonylurea-type oral anti-diabetic agents (glipizide, tolbutamide, tolazamide, gliclazide, glibenclamide, glimepiride, and glurenor) in dietary supplements and traditional Chinese medicines. The samples were extracted twice with methanol by ultrasound. The separation was achieved on a C18 column with the mobile phase consisting of acetonitrile and water (0.2% formic acid (v/v) and 5 mM ammonium acetate), at a flow rate of 0.3 mL/min with gradient elution. The analysis time was 8 min per sample. The proposed method was validated for linearity (r > 0.99), precision (relative standard deviation better than 6.0%), recoveries (83–110%), and the limit of detection in the range 0.3–2 µg kg^?1. The proposed method is rapid, reliable, sensitive, accurate, and good applicability, and it was successfully applied to analyze 20 real samples of 15 dietary supplements and five traditional Chinese medicines.     

液液萃取-高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱同时测定海水中的多种有机锡

利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP/MS)联用技术对海水中的五种有机锡[三甲基氯化锡(TMT)、二丁基氯化锡(DBT)、三丁基氯化锡(TBT)、二苯基氯化锡(DPhT)和三苯基氯化锡(TPhT)]进行了分离,采用Agilent TC-C18色谱柱,流动相为乙腈/水/乙酸(65∶23∶12, φ),0.05%三乙胺,pH 3.0,流速为0.6 mL·min-1, 测定了0.5～100 μg·L-1范围内五种有机锡化合物的混合标准工作曲线,其相关系数R2优于0.998,方法的检出限均小于3 ng·L-1。100 mL海水样品用10 mL含有0.2% Tropolone的CH₂Cl₂萃取两次后,有机相合并氮吹浓缩至最后一滴,加入1 mL的乙腈,用0.2 2 μm的有机滤膜过滤后分析。结果表明,海水中只检测到TPhT,含量为53.2 ng·L-1。样品的加标证明DBT, DPhT, TBT和TPhT的加标回收率均优于80%。TMT可能存在吸附或降解问题,回收率仅为50%。     

烟草中多酚类物质的超高效液相色谱指纹图谱及聚类分析

利用超声萃取-超高效液相色谱法对30个烟草样品（4个品种）的多酚类物质进行了快速分离与检测。实验以7个主要共有峰为评价指标,采用“计算机辅助中药指纹图谱相似度计算软件”计算处理,建立了不同种类烟草中多酚类物质的UPLC指纹图谱,并对烟草样品进行了聚类分析。结果表明：这种基于烟草多酚指纹图谱的分析策略是一种可同时实现整体性、模糊性分析且简便易行的方法模式,为烟草识别及烟草制品的质量控制提供了部分科学依据。同时该方法具有操作简单快速,精密度、稳定性和重现性良好等优点。     

葛酒中葛根素及其挥发性成分分析

HPL C法定量测定了葛酒中葛根素的含量 ,葛酒中含有一定量的异黄酮类化合物葛根素 ,相同品牌不同生产批号葛酒中的葛根素含量相对稳定 ,可作为葛酒质量控制的分析方法。对葛酒中挥发性成分采用气相色谱 -质谱 (GC- MS)联机进行定性分析 ,鉴定出 10个组分。与白酒中挥发性成分比较 ,葛酒中除了含有己酸乙酯等白酒中具有的相同成分之外 ,还含有酸、酮等化合物 ,与传统的白酒工艺相比 ,葛酒的酿造过程具有一定特色。     

示差折光检测-高效液相色谱内标法测定虫草中的甘露醇

研究了用示差折光检测 ,高效液相色谱内标法测定虫草中甘露醇的方法。虫草样品中的甘露醇用水超声振荡浸取 ,浸取液用 ZORBAX- C18固相萃取小柱预分离 ,以海藻糖为内标物 ,ZORBAX钙型阳离子交换柱为固定相 ,0 .0 5 g/L EDTA钙钠水溶液为流动相 ,示差折光仪为检测器检测虫草样品中的甘露醇含量。检出限在微克级 ,方法用于几种虫草样品的测定 ,结果令人满意。     

荧光标记-高效液相色谱测定多肽（PC2～PC6）的研究

基于多肽(Polypeptides PC2~PC6)中富有巯基(-SH)官能团,其与单溴二胺(Monobromobimanes mBBr)能够发生缩合反应,生成具有荧光信号的多肽衍生物;通过优化色谱分离条件,建立了高效液相色谱(荧光检测器)测定多肽的方法;试验中利用质谱鉴定了PCs与mBBr缩合反应的比例关系。结果显示,通过比较PCs标记前后化合物的质谱图,PCs与mBBr反应比例关系为1∶1,稳定性好;高效液相色谱-荧光法测定多肽化合物,五种化合物间分离度较好,出峰时间集中在16.6~22.0min间;PC2,PC3,PC4,PC5和PC6线性相关性系数>0.999 1,方法定量限分别为0.3,0.05,0.3,0.5和0.8 mg·L-1,回收率范围为83.0%~102.0%;重线性较好,RSD<2.0%,该方法实现了多肽类化合物快速、准确定量分析。     

Mass Spectrometry of Oligosaccharides(I)—Formation of the [M+Nh4]+ Ion of Oligosaccharides in Fast Atom Bombardment Mass Spectrometry

In positive-ion fast atom bombardment (FAB) mass spectrometry, when oligosaccharides are mixed with an appropriate amount of NH₄Cl, a highly abundant [M+NH₄]⁺ peak appears in FAB mass spectra. From the adduct ion [M+NH₄]⁺, the molecular weights of oligosaccharides can be determined definitively. This technique may especially be applied to analyze the mixture of oligosaccharides.     

光促进下脂肪酸甲酯的合成及质谱(MS)分析

本文报道了光促进下脂肪酸甲酯合成的新方法,并对１９种甲酯化产物的质谱（ＭＳ）图进行了分析。通过对这些甲酯ＭＳ图的分析,对含两种γ－Ｈ脂肪酸甲酯的Ｍｃｌａｆｆｅｒｔｙ重排进入了深入的探讨,并对同一类型甲酯随碳链增长时重排的规律进行了讨论。     

电感耦合等离子体串联质谱测定婴幼儿谷类辅助食品中的重金属镉

婴幼儿谷类辅助食品是婴幼儿营养的重要能量来源,其主要原料为大米,而水稻极易从其生长的土壤和水中吸收重金属Cd积累到谷粒中,导致大米中Cd的残留浓度相对较高,从而对婴幼儿谷类辅助食品构成潜在威胁。提出了电感耦合等离子体串联质谱（ICP-MS/MS）测定婴幼儿谷类辅助食品中重金属Cd的新策略。样品经微波消解处理后,采用ICP-MS/MS进行测定。婴幼儿谷类辅助食品中Cd的测定所面临的质谱干扰主要来源于高浓度Mo所形成的Mo基多原子干扰离子（MoO+,MoN+,MoC+）以及Sn所形成的同量异位素（112Sn+,114Sn+,116Sn+）。针对这些干扰,在MS/MS模式下,分别采用H₂,NH₃/He和O₂为反应气,考察不同Cd同位素的质谱干扰消除效果和分析灵敏度。结果表明,在H₂和NH₃/He反应模式下,H₂和NH₃均能与Mo基干扰离子发生质量转移反应,而不与Sn+反应,可选择110Cd+,111Cd+和113Cd+进行测定,但H₂与Mo基干扰离子反应速度较慢,难以彻底消除高浓度Mo基质中对Cd的质谱干扰;在O₂反应模式下,所有干扰离子均能与O₂发生质量转移反应,虽然获得的分析灵敏度略低于NH₃/He反应模式,但背景等效浓度（BEC）明显比NH₃/He反应模式低。确定了以O₂为反应气消除干扰测定Cd的最优分析方案。利用标准参考物质评价了方法的准确性,采用国标法（GB5009.268—2016）进行对比分析验证了方法的可靠性。结果表明,Cd的LOD为2.03～13.4 ng·L-1,标准参考物质的测定值与认定值基本一致,在95%的置信水平,对比分析结果之间无显著性差异。方法的灵敏度高,结果准确可靠,适用于大批量婴幼儿谷类辅助食品中重金属Cd的高通量测定。