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1.
Zusammenfassung Auf Grund spektrophotometrischer, potentiometrischer und konduktometrischer Befunde entstehen aus [Co(HMPT)4]2+ in Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) bei Zusatz von Pseudohalogenidionen folgende Koordinationsformen: [Co(HMPT)3N3]+, [Co(HMPT)2(N3)2], [Co(HMPT)(N3)3]–, [Co(N3)4]2–, [Co(HMPT)3NCS]+, [Co(HMPT)2(NCS)2], [Co(HMPT)(NCS)3]–, [Co(NCS)4]2–, [Co(HMPT)2(CN)2], [Co(HMPT)(CN)3]–, [Co(HMPT)(CN)5]3–.
Hexamethyl phosphoric triamide as a ligand, III: Reactions of [Co(HMPT)4]2+ with rhodanide, cyanide, and azide ions, resp
Spectrophotometric, potentiometric and conductometric results indicate that addition of pseudohalide ions to [Co(HMPT)4]2+ in hexamethylphosphoramide (HMPT) leads to the following coordination forms: [Co(HMPT)3N3]+, [Co(HMPT)2(N3)2], [Co(HMPT)(N3)3]–, [Co(N3)4]2–, [Co(HMPT)3NCS]+, [Co(HMPT)2(NCS)2], [Co(HMPT)(NCS)3]–, [Co(NCS)4]2–, [Co(HMPT)2(CN)2], [Co(HMPT)(CN)3]–, [Co(HMPT)(CN)5]3–.

Mit 7 Abbildungen

2. Mitt.:V. Gutmann undA. Weisz, Mh. Chem.100, 2104 (1969).  相似文献   

2.
Zusammenfassung Die neutralen Halogenide und Pseudohalogenide von Kobalt(II) sind in Nitromethan kaum dissoziiert. Bei Zusatz entsprechender Anionen zu Kobalt(II)-perchloratlösungen werden in Nitromethan folgende Koordinationsformen leicht gebildet: CoCl2, CoCl3 –, CoCl4 2–, CoBr2, CoBr3 –, CoBr4 2–, CoJ2, CoJ3 –, CoJ4 2–, Co[N3]2, [Co(N3)4]2–, Co[NCS]2, [Co(NCS)4]2–, Co[CN]2 [Co(CN)4]2– und [Co(CN)5]3–.
The neutral halides and pseudohalides of cobalt(II) are nearly undissociated in nitromethane. On addition of the appropriate anion to a solution of cobalt(II)-perchlorate in nitromethane the following coordination forms are easily produced: CoCl2, CoCl3 –, CoCl4 2–, CoBr2, CoBr3 –, CoBr4 2–, CoJ2, CoJ3 –, CoJ4 2–, Co[N3]2, [Co(N3)4]2–, Co[NCS]2, [Co(NCS)4]2–, Co[CN]2, [Co(CN)4]2– and [Co(CN)5]3–.

Mit 10 Abbildungen  相似文献   

3.
Zusammenfassung Resorufin, Resazurin und einige ihrer Derivate sind auf ihre Eignung als titanometrische und stannometrische Redoxindicatoren in stark salzsaurer Lösung untersucht worden. Als am besten geeignet erwiesen sich MethylÄtherresorufin, MethylÄtherresazurin, ÄthylÄtherresorufin und ÄthylÄtherresazurin, wobei die Fehler bei allen Bestimmungen unter ± 0,6% lagen. Mit 0,01 n TiCl3-Lösung können in CO2-AtmosphÄre die Ionen Fe3+, Au3+, Cr2O7 2–, [Fe(CN)6]3– und VO3 –, mit 0,01 n SnCl2 Lösung die Ionen Fe3+, Ir4+, Cr2O7 2–, [Fe(CN)6]3–, [PtCl6]2– und VO3 – direkt titriert werden.
Summary Resorufin, resazurin and some of their derivates have been examined for their applicability as titanometric and stannometric indicators in hydrochloride acid medium. Methylether resorufin, methylether resazurin, ethylether resorufin and ethylether resazurin have been found to be most suitable, the error of all determinations being below ± 0.6%. By means of 0.01 N TiCl3 solution Fe3+, Au3+, Cr2O7 2–, [Fe(CN)6]3– and VO3 – can be titrated in CO2 atmosphere, 0.01 N SnCl2 solution can be applied to the titration of Fe3+, Ir4+, Cr2O7 2–, [Fe(CN)6]3– and VO3–.

Ich danke Frau S. ujová für die technische Hilfe.  相似文献   

4.
Zusammenfassung Die Chloraminierung von sekundären aliphatischen Aminen in Gegenwart von NH3 führt zu 2,2-Dialkyltriazaniumchloriden. Auf diese Weise konnte das schon bekannte 2,2-Dimethyl- und 2,2-Diäthyltriazaniumchlorid sowie die noch unbekannten Verbindungen [(C3H7)2N3H4]+Cl–, [(C4H9)2N3H4]+Cl– und das 2-Methyl-2-benzyltriazaniumchlorid aus den entsprechenden sekundären Aminen dargestellt werden.
Chloramination of secondary aliphatic amines
Chloramination of secondary aliphatic amines in the presence of ammonia yields 2.2-dialkyltriazanium chlorides. The known compounds [me 2N3H4]+Cl– and [et 2N3H4]+Cl– and the hitherto undescribed triazanium chlorides [pr 2N3H4]+Cl–, [bu 2N3H4]+Cl–, and 2-methyl-2-benzyltriazanium chloride have been synthesized by this method.
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5.
Zusammenfassung Das Verteilungsverhalten der Halogenide und Halogenometallate von Gallium, Indium und Thallium mit den drei Solventien (S) Tributylphosphat (TBP), Cyclohexanon (Cyclo) und Isobutylmethylketon (IBMK) wurde untersucht. Die extrahierten Verbindungen wurden nach der Geradenmethode nach Asmus, der logarithmischen Methode nach McKay, der Methode der kontinuierlichen Variation, durch Analyse der beiden Phasen und durch konduktometrische Extraktionstitration nachgewiesen. Identifiziert wurden folgende Verbindungen: [GaCl4]–·2 S, Ga-(SCN) 3·3 TBP, [Ga(SCN)4]–·2 TBP, [InCl4]–·2 TBP, [InBr4]–·2TBP, [InBr4]·x Cyclo, [InBr4]–·x IBMK, [InJ4]–·2 S, In(SCN)3·3 TBP, [In(SCN)4]–·2 TBP, TlCl3·1 TBP, [TlCl4]–·2 S, TlBr3·1 TBP, [Tl-Br4] –·2 S, TlJ3·x TBP und [TlJ4]–·xS. Wegen der nicht eindeutig definierten Oxydationsstufe von Thalliumjodiden ergaben sich bei den Versuchen experimentelle Schwierigkeiten. Daher wurde in diesem System zusätzlich das radioaktive Isotop 204Thallium verwendet.
Extracted compounds of gallium, indium and thallium in distribution systems with tributyl phosphate, cyclohexanone and isobutylmethylketone
The behaviour of distribution of the halides and halogenometallates of gallium, indium and thallium with the three solvents (S) tributylphosphate (TBP), cyclohexanone (Cyclo) and isobutylmethylketone (IBMK) are investigated. The extracted compounds are detected with the straight-line method of Asmus, the logarithmic method of McKay, the method of continuous variation, by analysis of the two phases, and with the conductometric extraction-titration. The following compounds were identified: [GaCl4]–·2S, Ga(SCN)3·3TBP, [Ga(SCN)4]–·2TBP, [InCl4]–·2TBP, [InBr4]–·2TBP, [InBr4]·x Cyclo, [InBr4]–·x IBMK, [InJ4]– ·2S, In(SCN)3·3TBP, [In(SCN)4]–·2TBP, TlCl3·1TBP, [TlCl4]–·2S, TlBr3 ·1TBP, [TlBr4]–·2S, TlJ3·x TBP and [TlJ4]–·x S. The not unequivocally defined stage of oxidation of thallium iodides resulted in experimental difficulties. Thus, in this system the radioactive isotope 204thallium was additionally used.

Herrn Professor Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.

Wie danken Herrn Priv.-Doz. Dr. H. Nickel für die freundliche Unterstützung bei den in der KFA Jülich durchgeführten radioaktiven Messungen.  相似文献   

6.
Zusammenfassung Es wurden die elektrochemischen Eigenschaften des Redox-Systems K4[Fe(CN)6]-K3[Fe(CN)6] in Ameisensäure-Wasser-, Essigsäure-Wasser-, Propionsäure-Wasser- und n-Buttersäure-Wasser-Gemischen untersucht. Die Veränderungen des Redoxpotentials, der Leitfähigkeit und der Dielektrizitäts-konstante wurden studiert.Es wurde bewiesen, daß die Potentialveränderung des Redox-Systems bei kleiner Säurekonzentration (n s<0,6–0,7) vor allem durch die Wasserstoffionen-Konzentration der Lösung bestimmt wird. Mit der Zunahme der H+-Konzentration nimmt die Aktivität des [Fe(CN)6]4– in größerem Maße ab als die des [Fe(CN)6]3–.Bei großer Säurekonzentration beeinflußt dagegen hauptsächlich die Anionsolvatation durch das Lösungsmittelgemisch die Verschiebung des Redoxpotentials. Die Solvatation ruft eine Strukturveränderung hervor, wodurch die Elektronen-population der Lösungsmittelmoleküle in der Nähe der Cyanoferrat-Ionen abnimmt, die Elektronen-Acceptor-Wirkung des Lösungsmittels wächst. Dieser Prozeß bewirkt in bekannter Weise die Zunahme des Redoxpotentials.
The electrochemical behaviour of redox systems in mixed solvents, II.: TheK 4[Fe(CN) 6]-K 3[Fe(CN) 6] system in fatty acid-water mixtures
The electrochemical behaviour of the K4[Fe(CN)6]-K3[Fe(CN)6] system has been investigated in mixtures of water with formic, acetic, propionic and n-butyric acid, resp. The change of the redox potential, the conductivity and the dielectric constant has been studied. It has been proved that the change of the redox potential of the system at low acid concentration (n s<0.6–0.7) is determined by the H+ concentration. Increasing the H+ concentration, the activity of the [Fe(CN)6]4– decreases in a higher extent than the activity of [Fe(CN)6]3–.On the other hand, at high acid concentration the shift in the redox potential is influenced first of all by the anion solvating effect of the solvent. The solvation causes such a change in the structure, that the electron population of the solvent molecules around the [Fe(CN)6]4– ions decreases, the acceptor strength of the solvent increases. It is well known that this process causes an increase in the redox potential.

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7.
Zusammenfassung Es wurden eine Reihe schwefelhaltiger organischer Komplexbildner und die Anionen Hexacyanoferrat(II) und -(III) am hängenden Quecksilbertropfen als Elektrode in Spuren angereichert und bestimmt. Die Verwendung der untersuchten Substanzen zur indirekten Spurenbestimmung von Metallen wird diskutiert.
Summary Traces of several sulphur-bearing organic reagents and the anions [Fe(CN)6]4– and [Fe(CN)6]3– were collected on the hanging mercury electrode and determined by voltammetry. The application of the investigated reagents to the determination of traces of metals was discussed.
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8.
Summary The kinetics and mechanism of the system [FeHIDA-(OH)2]–+5CN–[Fe(CN)5OH–+HIDA2–+OH– (HIDA=N-(2-hydroxyethyl) (iminodiacetate) at pH=9.5±0.02, I=0.1 M and at 25±0.1°C have been studied spectrophotometrically at 395 nm ( max of [Fe(CN)5OH]3–]. The reaction has three distinguishable stages; the first is formation of [Fe(CN)5OH]3–, the second is conversion of [Fe(CN)5OH]3– into [Fe(CN)6]3–, and last is the reduction of [Fe(CN)6]3– to [Fe(CN)6]4– by the HIDA2– released in the first stage. The first stage shows variable-order dependence on cyanide concentration, unity at high cyanide concentration and zero at low cyanide concentration. The second stage exhibits first-order dependence on the concentration of [Fe(CN)5OH]3– as well as on cyanide. The reverse reaction between [Fe(CN)5OH]3– and HIDA2– is first-order in each of these species and inverse first-order in cyanide. On the basis of forward and reverse rate studies, a five-step mechanism has been proposed for the first stage. The first step involves a slow loss of one OH–, by a cyanide-independent path.  相似文献   

9.
Zusammenfassung Eine potentiometrische Methode der titanometrischen Bestimmung von 11-Methylbenzo(a)phenoxazon-(9), Dibenzo(a,j)phenoxazon-(5), Dibenzo(a,h)phenoxazon-(5) und ihrer Derivate mit 0,01-n TiCl3 unter Stickstoffatmosphäre in 1-n Salzsäure wurde ausgearbeitet. Mit Hilfe der Methode der Gemische wurden die formalen Redoxpotentiale von 11-Methylbenzo(a)phenoxazon-(9) und einigen seiner Derivate in 50%igem Äthanol vermessen. Diese Verbindungen haben sich als geeignete visuelle Indikatoren für die titanometrische Bestimmung von Fe3+, Au3+, Cr2O7 2–, VO3 –, [Fe(CN)6]3–, insbesondere für die genaue Bestimmung von 1-Nitroso-2-naphthol, p-Nitrosodimethylanilin, p-Nitrosodiäthylanilin, 2,3-Dichlor-1, 4-naphthochinon, 1,2-Naphthochinon-4-natriumsulfonat und 1,4-Naphthochinon erwiesen.
Titanometric Investigation of 11-methylbenzo(a)phenoxazone-(9)- and dibenzophenoxazone-(5)-derivatives
Summary A potentiometric method has been developed for the titanometric determination of 11-methylbenzo(a)phenoxazone-(9), dibenzo(a,j)phenoxazone-(5), dibenzo(a,h)phenoxazone-(5) and their derivatives in 1N hydrochloric acid with 0.01N TiCl3 under an atmosphere of nitrogen. The formal redox potentials were determined (in 50% ethanol) of 11-methylbenzo(a)phenoxazone-(9) and several of its derivatives. These compounds have been found suitable visual indicators for the titanometric determination of Fe3+, Au3+, Cr2O0 2–, VO3 –, [Fe(CN)6]3– and especially for the precise determination of 1-nitroso-2-naphthol,p-nitrosodimethylaniline,p-nitrosodiethylaniline, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone, 1,2-naphthoquinone-4-sodium sulfonic acid, and 1,4-naphthoquinone.
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10.
The extraction of Pr, Eu and Yb from a solution of NH4SCN at pH<2 with a solution of Aliquat-336—SCN in benzene has been investigated. The formation of the following kinds of extractable complexes in dependence of NH4SCN and H2SO4 was established: [Ln(SCN)4]–1, [Ln(SCN)5]–2, [Ln(SCN)6]–3.

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11.
Zusammenfassung Die Bildung von Chloro-, Bromo- und Jodokomplexen von Co2+ wurde in Äthylensulfit (ES) auf spektrophotometrischem, potentiometrischem und konduktometrischem Wege untersucht. Folgende Komplexformen dürften gebildet werden: [CoCl(ES)5]+, CoCl2(ES)2, [CoCl3 ES]–, [CoCl4]2–, [CoBr(ES)5]+, CoBr2(ES)2, [CoBr4]2– und [CoJ4]2–. Die Ergebnisse werden hinsichtlich der des Lösungsmittels und des sterischen Baues des Lösungsmittelmoleküles mit denen in anderen Lösungsmitteln verglichen und diskutiert.
Reactions involving the formation of complex species of Co2+ with chloride, bromide and iodide ions have been investigated by spectrophotometric, potentiometric and conductometric methods using ethylene sulphite (ES) as solvent. The following complexes appear to be formed: [CoCl(ES)5]+, CoCl2(ES)2, [CoCl3 ES]–, [CoCl4]2–, [CoBr(ES)5]+, CoBr2(ES)2, [CoBr4]2– and [CoI4]2–. The influence of the donor number of the solvent and steric contributions by the solvent molecules are discussed.

Mit 8 Abbildungen  相似文献   

12.
Zusammenfassung Es wurden 39 neue Komplexsalze durch doppelte Umsetzung aus wäßrig-alkohol. Lösungen der folgenden Reineckeat-Analoga: [Cr(NCS)4(o-Toluidin)2]–, [Cr(NCS)4(m-Toluidin)2]– und [Cr(NCS)4(p-Toluidin)2]– und Hexammin-, Monoacido-pentammin-und Diacido-tetrammin-kobalt(III)-komplexsalze erhalten.Es wurden in einigen Fällen Abweichungen in physikochemischen Eigenschaften, wie Farbtönung, Kristallform, Löslichkeit und papierchromatographischeR F-Werte, bei den stellungsisomeren Salzen vom Typus: Kation·[Cr(NCS)4(Toluidin)2] und auch bei den Koordinationsisomerpaaren: [Co(DH)2(o-Toluidin)2][Cr(NCS)4(p-Toluidin)2] und [Co(DH)2(p-Toluidin)2] [Cr(NCS)4(o-Toluidin)2], usw. beobachtet.
Cobalt(III) ammine derivatives of some reineckate analogues with toluidines
39 new complex salts were prepared by double conversion of the reineckate analogues [Cr(SCN)4(o-toluidine)2]–, [Cr(SCN)4(m-toluidine)2]–, and [Cr(SCN)4(p-toluidine)2]– with the hexammine, monoacido-pentammine and diacido-tetrammine complexes of Co(III). In some of the position and coordination isomers deviations from the standard physico-chemical properties, i.e. color, crystal form, solubility and paper chromatographyR f-values were observed.
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13.
Zusammenfassung Folgende Koordinationsformen entstehen aus [Co(HMPT)4]2+ bei Zusatz von Halogenidionen in Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT): [Co(HMPT)3Cl]+, [Co(HMPT)2Cl2], [Co(HMPT)Cl3]–, [CoCl4]2–, [Co(HMPT)3Br]+, [Co(HMPT)2Br2] und [Co(HMPT)3J]+.
Hexamethylphosphoric triamide as a ligand II: Reactions of Co(HMPT)4 2+ with chloride, bromide, and iodide ions
The following coordination species are formed from [Co(HMPT)4]2+, by addition of halide ions in hexamethylphosphoric triamide (HMPT): [Co(HMPT)3Cl]+, [Co(HMPT)2Cl2], [Co(HMPT)Cl3]–, [CoCl4]2–, [Co(HMPT)3Br]+, [Co(HMPT)2Br2] and [Co(HMPT)3J]+.

Mit 7 Abbildungen

V. Gutmann, A. Weisz undW. Kerber, 1. Mitt., Mh. Chem.100, 2096 (1969).  相似文献   

14.
Summary A semiquantitative method for the determination of 11 anions (chromate, chloride, bromide, iodide, bromate, chlorate, ferrocyanide, ferricyanide, thiocyanate, arsenite and sulphite) by making circular spots on chromatoplate with the circular thin layer Chromatographic apparatus and their comparison with sensitivity standards has been developed. The accuracy is ±5% and the procedure is rapid, simple and economical.
Zusammenfassung Ein semiquantitatives Verfahren zur Bestimmung von elf Anionen (Cr4 2–, Cl–, Br–, J–, BrO3 –, C1O3 –, [Fe(CN)6]4–, [Fe(CN)6]3–, CNS–, AsO3 3– und SO3 2–) durch Ringchromatographie auf Dünnschichten und Vergleich mit Standardringen wurde ausgearbeitet. Die Genauigkeit beträgt ± 5%.
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15.
Zusammenfassung Einige Aminophenoxazonderivate erwiesen sich in salzsaurem Milieu als geeignete Redox-Indikatoren. Ihr formales Redox-Potential liegt bei pH0,2 bis 1,78 und 23° C zwischen 371 und 512 mV. Durch Titration mit 0,01-n Ti(III)-chlorid in inerter Atmosphäre lassen sich unter Verwendung der geprüften Indikatoren folgende Ionen bestimmen: Fe3+, Au3+, Ce4+, [Fe(CN)6]3–, Cr2O7 3–, VO3-und OsO4. An organischen Verbindungen wurden in alkoholischer Salzsäure folgende Substanzen unter Verwendung dieser Indikatoren bestimmt: 1-Nitroso-2-naphthol, p-Nitrosodimethylanilin, p-Nitrosodiäthylanilin, Natrium-1,2-Naphtho-chinon-4-sulfonat, 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon und 2,6-Dibrom-chinonchlorimin.
Summary Several aminophenoxazone derivatives were found to be suitable redox indicators in hydrochloric acid milieu. Their formal redox potential at pH0.2 to 1.78 and 23° C lies between 371 and 512 mV. The following ions can be determined in the presence of the tested indicators by titration with 0.01N Ti(III) solution in an inert atmosphere: Fe3+, Au3+, Ce4+, [Fe(CN)6]3–, Cr2O7 3–, VO3 –, and OsO4 –. The following organic substances were determined in alcoholic hydrochloric acid solution using these indicators: 1 -nitroso-2-naphthol,p-nitrosodimethylaniline,p-nitrosodiethylaniline, sodium-1,2-naphthoquinone-4-sulfonate, 2,3-dichlor-l,4-naphthoquinone, 2,6-dibromquinonechlorimine.
Résumé Certains dérivés de l'aminophénoxazone en milieu chlorhydrique apparaissent comme des indicateurs redox bien adaptés. Leur potentiel redox formel se situe à pH0,2 à 1,78 et à 23° C entre 371 et 512 mV. Par titrage avec le chlorure de Ti-III 0,01N en atmosphère inerte, on peut doser les ions suivants à l'aide des indicateurs soumis à l'essai: Fe3+, Au3+, Ce4+, [Fe(CN)6]3–, VO3-et OsO4. Pour les composés organiques, on a dosé les substances qui suivent, dans l'acide chlorhydrique alcoolique, en utilisant ces indicateurs: nitroso-1 naphtol-2,p-nitrosodiméthylaniline,p-nitrosodiéthylaniline, sulfonate de sodium-1,2 naphtoquinone-4, dichloro-2,3 naphtoquinone-1,4 et dibromo-2,6 quinone-chloro-imine.

Ich danke Oberass.M. Kotoucek für die Überlassung von Präparaten und FrauS. Zu]ova für teehnische Hilfe.  相似文献   

16.
The complex species existing under voltammetric conditions (0.1 mol dm–3 LiCl) inDMF solutions of several iron(III) complexes with salicylaldehydeS-methylthiosemicarbazone (H2 L) have been identified by adding [FeCl4]– and H+ and recording voltammograms at a glassy carbon electrode, both in stationary and rotating mode. By the action of Cl–, a ligand release occurs, and the bis(ligand) cation [Fe(HL)2]+ is transformed into [Fe(HL)Cl3]–. The same species is obtained in the reaction of [FeL 2]– with [FeCl4]–. Besides, the possibility has been demonstrated to obtain some complexes (and finally [FeCl4]–) starting from a more basic type, by a careful addition of H+ generatedin situ from a Pd/H electrode. A practical application of the latter procedure could be the determination of the iron(III) content in such and similar compounds.
Die voltammetrische Identifizierung der Komplex-Spezies in DMF Lösungen von Eisen(III) Komplexen mit Salicylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon
Zusammenfassung Die Spezies, die unter voltammetrischen Bedingungen (0.1 mol dm–3 LiCl) inDMF Lösungen einiger Eisen(III)-Komplexe mit Salizylaldehyd-S-methylthiosemicarbazon (H2 L) vorhanden sind, wurden durch Zusatz von [FeCl4]– und H+ und Aufnahme von Voltammogrammen an der stationären und rotierenden Glaskohlenstoffelektrode identifiziert. Unter der Wirkung von Cl–-Ionen kommt es zu einem Ligandenaustausch, wobei das bis(Ligand)-Kation [Fe(HL)2]+ in [Fe(HL)Cl3]– übergeht. Die gleiche Substanz erhält man bei der Reaktion von [FeL 2]– mit [FeCl4]–. Ferner wird die Möglichkeit der Gewinnung einiger Komplexe (schließlich von [FeCl4]–) ausgehend von der basischen Form durch stufenweise Zugabe von H+-Ionen, diein situ mit Hilfe einer Pd/H-Elektrode gebildet werden, beschrieben. Eine praktische Anwendung des letztgenannten Prozesses wäre die Bestimmung des Gehalts von Fe(III) in Lösungen der genannten und ähnlichen Komplexverbindungen.
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17.
Two cyano-bridged assemblies, [FeIII(salpn)]2[FeII(CN)5NO] (1) and [FeIII (salpn)]2[NiII(CN)4] (2) [salpn = N, N-1,2-propylenebis(salicylideneiminato)dianion], have been prepared and structurally and magnetically characterized. In each complex, [Fe(CN)5NO]2– or [Ni(CN)4]2– coordinates with four [Fe(salpn)]+ cations using four co-planar CN– ligands, whereas each [Fe(salpn)]+ links two [Fe(CN)5NO]2– or [Ni(CN)4]2– ions in the trans form, which results in a two-dimensional (2D) network consisting of pillow-like octanuclear [—MII—CN—FeIII—NC—]4 units (M = Fe or Ni). In complex (1), the NO group of [Fe(CN)5NO]2– remains monodentate and the bond angle of FeII—N—O is 180.0°. The variable temperature magnetic susceptibilities, measured in the 5–300 K range, show weak intralayer antiferromagnetic interactions in both complexes with the intramolecular iron(III)iron(III) exchange integrals of –0.017 cm–1 for (1) and –0.020 cm–1 for (2), respectively.  相似文献   

18.
Zusammenfassung Auf Grund der Löslichkeit des Ce(III)-Malonats in Perchlorsäurelösungen wurden die Dissoziationsgleichgewichte der gebildeten Komplexionen, d. h., von [CeMal 2]– und [CeMal]+ untersucht. Gleichzeitig wurden auch die Löslichkeitsprodukte des Ce(III)-Malonats, u. zw.: [Ce3+]2 [Mal 2–]3**, [CeMal +]2 [Mal 2–] und [CeMal +] [CeMal 2–] bestimmt.
Chemistry of the rare earth metals, XXII: Dissociation equilibria of Ce(III)-malonate in weakly acidic solution
The solubility of cerous malonate in perchloric acid solutions was investigated. The dissociation equilibria of the complex ions formed, i.e. [CeMal 2]– and [CeMal]+ were studied and the solubility products of the cerous malonates, i.e. [Ce3+]2 [Mal 2–]3, [CeMal +]2 [Mal 2–] and [CeMal +] [CeMal 2–] determined.

21. Mitt.:R. Pastorek, Gleichgewichtskonstanten der Komplex-partikeln im sauren Bereich des SystemsLn 3+–H4 Tart–KOH, Acta Univ. Palack., im Druck.  相似文献   

19.
Summary HOCl reacts with Fe(CN) 6 4– to generate an intermediate, presumably FeCl(CN) 6 3– , which exhibits a weak absorption around 282 nm and decays simultaneously with the formation of Fe(CN) 6 3– . When decreasing the HOCl/Fe(CN) 6 4– concentration ratio fromR>1 toR<1, a drastic change in the kinetics of the oxidation is observed. Depending onR, the intermediate obviously oxidizes either Fe(CN) 6 4– or HOCl. AtR1, a further intermediate appears which also precedes the oxidation and absorbs strongly around 360 nm. The intermediates detected may represent reactive high oxidation states of iron (Fe(IV) and Fe(VI)). HOCl induced oxidation of Fe(CN) 6 4– is activated catalytically by Br–, I–, and N 3 – , obviously due to generation of stronger oxidants (HOBr, HOI, and ClN3), but oxidation is efficiently inhibited by CN– and NCS–.
Mechanismen der Oxidation von K4Fe(CN)6 durch Hypochlorsäure und katalytische Aktivierung durch Azid, Bromid und Iodid
Zusammenfassung HOCl reagiert mit Fe(CN) 6 4– unter Bildung eines Intermediats, vermutlich FeCl(CN) 6 3– , das bei 282 nm eine schwache Absorption aufweist und parallel zum Erscheinen von Fe(CN) 6 3– verschwindet. Man beobachtet eine drastische Änderung in der Oxidationskinetik, wenn das HOCl/Fe(CN) 6 4– Konzentrationsverhältnis vonR>1 zuR<1 verändert wird. In Abhängigkeit vonR wird offenbar entweder Fe(CN) 6 4– oder HOCl durch das Intermediat oxidiert. FürR1 erscheint ein weiteres Intermediat mit einer starken Absorptionsbande bei 360 nm, das ebenfalls der Oxidation vorangeht. Bei den beobachteten Intermediaten handelt es sich vermutlich um reaktive höhere Oxidationsstufen des Eisens (Fe(IV) und Fe(VI)). Die HOCl-induzierte Oxidation von Fe(CN) 6 4– wird einerseits durch Br–, I– und N 3 – katalytish aktiviert (offenbar infolge der Bildung stärkerer Oxidantien wie HOBr, HOI und ClN3), andererseits durch CN– und NCS– effektiv inhibiert.
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20.
Zusammenfassung Aus Kobalt(II)perchlorat und Piperidiniumhydrogendifluorid entstehen in nichtwäßrigen Lösungsmitteln (L) Komplexe, welche HF2-Einheiten als Liganden enthalten, nämlich [Co(HF2)L 5]+, [Co(HF2)2 L 4], [Co(HF2)3 L 3]–, [Co(HF2)4 L 2]2– und [Co(HF2)6]4–.
Hydrogendifluorocobaltates(II)
Cobalt(II)perchlorate and piperidinium hydrogendifluoride in non-aqueous solvents (L) yield complex compounds containing an HF2-group as ligand, e.g. [Co(HF2)L 5]+, [Co(HF2)2 L 4], [Co(HF2)3 L 3]–, [Co(HF2)4 L 2]2– and [Co(HF2)6]4–.

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