用XPS表征聚苯乙烯-丙烯酸辐射接枝共聚物

应用ESCA研究辐射接枝共聚物的文章已有报道。然而,有关聚苯乙烯-丙烯酸辐射接枝共聚物的表征工作报导甚少。本文用X-光电子能谱(XPS)研究了聚苯乙烯-丙烯酸辐射接枝共聚物,并通过不同环境碳不同位置的峰面积之比表征接枝率。     

嵌段共聚物/均聚物共混体系的结晶行为 I. 非球状共聚物胶束的作用

将Leibler, Whitmore和Mayes等近期关于非晶嵌段共聚物“稀固体溶液”的理论应用于嵌段聚共聚物结晶型“稀固体溶液”结晶行为的研究。发现球状共聚物胶束既可起成核剂作用, 也可起抑制成核作用。报导了当共聚物胶束由球形变为非球形时, 共聚物胶束的上述作用都会发生较大的变化, 并根据Leibler和Mayes分别提出的球形和非球形胶束理论解释了这一实验现象。     

嵌段共聚物/均聚物共混体系的结晶行为——Ⅰ.非球状共聚物胶束的作用

将Leibler,Whitmore和Mayes等近期关于非晶嵌段共聚物“稀固体溶液”的理论应用于嵌段聚共聚物结晶型“稀固体溶液”结晶行为的研究。发现球状共聚物胶束既可起成核剂作用,也可起抑制成核作用。报导了当共聚物胶束由球形变为非球形时,共聚物胶束的上述作用都会发生较大的变化,并根据Leibler和Mayes分别提出的球形和非球形胶束理论解释了这一实验现象。     

聚四氢呋喃-聚甲基丙烯酸甲酯两嵌段共聚物的结晶行为

报导了系列聚四氢呋喃-聚甲基丙烯酸甲酯结晶-非晶(硬段型)两嵌段共聚物的结晶行为，结果表明，其微相分离和结晶规律与文献上唯一进行过系统研究的同类嵌段共聚物(PEO－b－PS)都有较大的差别；结晶段结晶能力的大小是制约这类体系微相分离和结晶规律的一个重要因素．     

碳链接枝共聚物——Ⅲ.聚丙烯酰胺的均相氧化及其与苯乙烯接枝共聚反应

不久前我们曾报导了聚丙烯酰胺的水溶液在室温或55℃时有可能与过氧化氢发生均相氧化反应,形成聚丙烯酰胺大分子过氧化物.这种水溶性的聚丙烯酰胺大分子过氧化物可引发烯类单体的接枝共聚,得到相应的碳链接枝共聚物。利用这种简便的接枝方法不仅可以合成一系列具有综合性能的接枝共聚物新品种,而且对大分子过氧化物引发烯类单体接枝共聚反应历程的研究也具有一定意义。     

β-氯乙基乙烯基醚与柠康酸酐的共聚合反应的研究

衣文报导了用偶氮二异丁腈为引发剂,苯或甲苯为反应介质,β-氯乙基乙烯基醚与柠康酸酐共聚合反应的研究.红外光谱及核磁共振谱证明反应产物为共聚物,较详细地研究了反应条件对单体转化率、产物分子量及分子量分布的影响。     

红外光谱法分析甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的组成

前言 甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的单体结构十分相似,用普通化学方法分析比较困难。A.Kotera等曾对甲基丙烯酸甲醇和丙烯酸甲酯的共聚物组成进行过红外光谱测定。但对于甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的组成,用红外光谱法进行定量测定未见文献报导。本文参考A.Kotera等提出的计算被测分子特征基团个数的方法,用于测定甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物的组成得到了较好的结果。     

双酚A聚砜链对对苯二酚聚砜链结晶性能的影响

本文报导了双酚A聚砜(B)与对苯二酚聚砜(H)两组份含量不同的嵌段共聚物的X射线衍射结果,B链的加入,使共聚物的结晶性能被破坏,B/H为0.48(摩尔比)时,所得共聚物已呈现出完全非晶相结构的特征.由IGC及DSC实验测定,表明这两种聚砜链是相容的.     

降冰片烯封端的聚苯乙烯大分子单体与乙烯共聚的初步报告

大分子单体(macromer)共聚合为合成结构确定的接枝共聚物提供了新途径,但用络合催化剂进行共聚的例子很少。前文报导了末端为降冰片烯(NB)的聚苯乙烯大分子单体PS-NB的合成及表征;现报告其与乙烯的共聚,以制备主干为聚乙烯(PE)、支链为聚苯乙烯(PS)的接枝共聚物PE-g-PS的初步结果。     

乙-丙共聚合与乙-丙橡胶

一、导言 1954年Natta用Al(C_2H_5)_3-TiCl_3催化剂制得了全同结晶的聚丙烯之后,就开始用Ziegler型催化剂研究乙烯-丙烯及乙烯同α-烯烃的共聚合。到1957首次取得实验室成果,并发表了用Al(C_6H_(13))_3-VOCl_3所制得的乙-丙共聚物及其鑑定方法。此后,Natta等又发表了一系列的论文,论述了合成乙-丙弹性体的各种催化系统、共聚反应动力学、共聚物的硫化和弹性性能、乙-丙硫化胶的物理机械性能等。最近又发表了乙烯-丙烯-二烯烃三组分共聚物的硫化方法和性能。1961 Bier在广阔的组成(单体)范围內研究乙-丙共聚合,获得了可以作为塑料、薄膜、弹性体和能够处理纸张的可溶性共聚物;报导了乙-丙嵌段共聚物的制备方法和性能。Lukach,Kelly等又发     

稀土丁二烯-异戊二烯无规共聚物低温转变的研究

本文研究了稀土丁二烯-异戊二烯无规共聚物的低温转变性能。实验证明,这类聚合物的玻璃化转变温度、结晶速率和最大主级结晶值都随共聚比的变化而变化,当丁/异戊重量组成比为84/16时,系不完全结晶橡胶。从丁二烯-异成戊二烯共聚物(不同共聚比)的最大结晶速率温度(Tc_max)用外推法可求得稀土顺丁橡胶的最大结晶速率温度为-72℃,这在文献上尚未见报导。稀土顺丁橡胶的玻璃化温度(T_g)为-113℃,其Tc_max(°K)/T_g(°K)=0.796,而天然橡胶的Tc_max(°K)/T_g(°K)=0.814,两者具有与0.80相近的值。     

X-射线衍射法研究稀土催化丁二烯异戊二烯共聚物低温下的结晶

本工作用WAXD法对以环烷酸稀土盐为主的催化剂合成的丁二烯和异戊二烯共聚物(Ln-PBI)在低温下的结晶行为进行了研究。Ln-PBI室温下为非晶态,在低温下,异戊二烯含量(重量)>20%时不能生成结晶;含量(重量)<20%时,可观察到结晶的生成。并且结晶度随结晶温度的下降而增加,晶格常数则逐渐减小。Ln-PBI基本上保持了Ln-PB单斜晶系的结晶结构,其晶区由Ln-PB链段所贡献。     

聚砜-聚羟基醚嵌段共聚体的合成与表征

在碱性条件下由羟端基聚砜与双酚A环氧氯丙烷相互作用下制取了聚砜-聚羟基醚嵌段共聚物。溶解度试验、红外光谱、动态和静态力学试验等证明产物确是嵌段共聚物。     

Synthesis and characterization of trans-1,4-butadiene/isoprene copolymers: Determination of sequence distribution and thermal properties

Two series of trans-1,4-poly(butadiene-co-isoprene) copolymers(TBIR) were prepared using the catalyst system Ti Cl4/Mg Cl2-Al(i-Bu)3 at different reaction temperatures. All dyad and triads sequence distributions, the number-average sequence length and the sequence concentration of the copolymers were calculated according to 13C-NMR spectra. The influences of temperature and initial molar ratio of butadiene to isoprene(Bd to Ip) on the distribution of the chain segments in the TBIR copolymers were discussed. The correlation of copolymer compositions and thermal properties were also evaluated, which facilitated the understanding of controlling the degree of crystallinity and the transition temperature by changing Bd content and temperature.     

SIS的正电子湮没寿命谱的研究

用正电子湮没技术,在-80°～100℃温度范围内,测量了苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SIS)的正电子寿命谱。在长寿命成分的温度谱中,实验发现除了有和聚异戊二乙烯及聚苯乙烯的玻璃化温度相对应的温度转变区外,在37℃还存在一个温度转变区。这个中间转变温度可以解释为SIS嵌段共聚物的中间相的玻璃化转变温度。     

以氯代钒酸酯-三异丁基铝催化体系合成丁二烯-丙烯交替共聚物的研究

本文比较了各种氯代钒酸酯-三异丁基铝体系催化丁二烯、丙烯交替共聚的活性,得出氯代钒酸二新戊酯-三异丁基铝体系催化活性最高。能制得高分子量的交替共聚物。研究了该催化体系的特点和聚合规律及提高共聚物[η]的途径。在-76--45℃温度范围内可以制得正[η]为1.7-2.6dl/g的丁丙交替共聚物,单体转化率在80％以上。通过分析鉴定,证明产物交替度在95％左右,反式1,4丁二烯组分含量在95％以上。     

苯乙烯-异戊二烯星形嵌段共聚物的玻璃化转变温度及中间相松弛

用线膨胀仪和动态粘弹谱仪测定了具有不同分子量和不同支化度的规则星形苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的玻璃化转变温度。T_g(s)和T_g(I)值均依赖于共聚物的形态结构、支化度和分子量。其中分散相的玻璃化转变温度T_g(s)所受影响更为显著。中间相松弛被确认。     

Multiblock Copolymers Based on Highly Crystalline Polyethylene and Soft Poly(ethylene-co-butadiene) Segments: Towards Polyolefin Thermoplastic Elastomers

Block copolymers based on polyethylene (PE) and ethylene butadiene rubber (EBR) were obtained by successive controlled coordinative chain transfer polymerization (CCTP) of a mixture of ethylene and butadiene (80/20) and pure ethylene. EBR-b-PE diblock copolymers were synthesized using the {Me₂Si(C₁₃H₈)₂Nd(BH₄)₂Li(THF)}₂ complex in combination with n-butyl,n-octyl magnesium (BOMAG) used as both the alkylating and chain transfer agent (CTA). Triblock and multiblock copolymers featuring highly semi-crystalline PE hard segments and soft EBR segments were further obtained by the development of a bimetallic CTA, the pentanediyl-1,5-di(magnesium bromide) (PDMB). These new block copolymers undergo crystallization-driven organization into lamellar structures and exhibit a variety of mechanical properties, including excellent extensibility and elastic recovery in the case of triblock and multiblock copolymers.     

Radiation chemistry of polybutadiene and butadiene-styrene block copolymers. II. Kinetics and mechanisms of free-radical decay reactions

The decay of free radicals produced in polybutadiene, polystyrene, and block copolymers of butadiene and styrene by γ irradiation at 77 K has been studied at ?110°C in the case of polybutadiene and at ?95°C for the other samples. The free-radical decay rate is best interpreted in terms of an equation based on a second-order decay mechanism of a fraction of the free radicals decaying in the presence of other nondecaying free radicals. Hydrogen gas accelerates the free-radical decay. Increase of radiation dose increases the fraction of the radicals that decay, while increase of the fraction of styrene segments decreases the decaying fraction. In pure polybutadiene the higher the cis content, the greater fraction of decaying free radicals, but the second-order decay constant is less in the high-cis-content polybutadiene and is also less at the higher dose, probably owing to the hindrance of the radiation-produced crosslinks on the free-radical decay. The decrease of the second-order constant with increase of dose is also true for all the block copolymers studied.     

低分子量结晶性丙交酯/乙交酯与己内酯/乙交酯共聚物热转变温度的组成与分子量依赖性

以1,4-丁二醇为引发剂、辛酸亚锡为催化剂,通过L-丙交酯(LLA)、乙交酯(GA)、ε-己内酯(CL)的开环共聚,制得了低分子量的端羟基结晶性LLA/GA共聚物(PLLGA)和CL/GA共聚物(PCG),分别以FTIR1、H-NMR、GPC、DSC对其微结构和热转变温度进行了表征,重点考察了其热转变温度的组成、分子量依赖性.结果表明,利用辛酸亚锡/二元醇引发开环聚合,通过改变单体配比和单体/引发剂配比,可方便地调控共聚物的组成和分子量;通过改变共聚物的组成和分子量,可在较宽的范围内调节共聚物的热转变温度,并得到了玻璃化温度和熔点与组成、分子量之间定量的经验关系式.