过渡金属助剂对催化甲醇羰基化反应的影响

过渡金属助剂对催化甲醇羰基化反应的影响①彭文庆袁国卿②（中国科学院化学研究所，北京１０００８０）关键词过渡金属助剂铑络合物催化剂羰基化甲醇过渡金属催化剂已广泛地应用于加氢、脱氢、羰基化等反应，并显示了优良的催化活性与选择性，而且过渡金属作为助催化剂在...     

含磷无机盐添加剂对甲醇羰基化反应的助催化作用研究

以Rh(OAc) 2 为催化剂,以钠、锌和铵的磷酸盐以及钠的磷钼酸盐和磷钨酸盐作为添加剂,在催化甲醇羰基化制乙酸的反应中系统考察了不同添加剂对反应的影响。实验表明,加入添加剂后可显著提高该反应体系的催化活性。其中磷酸盐系列以磷酸铵的助催化效果最好,该催化体系醋酸的时空收率能达到40mol (L·h)以上。磷钼酸钠催化体系在温度较高时醋酸的时空收率高于磷钨酸钠,达到3 5mol (L·h)以上。     

碱金属醇盐甲醇羰基化催化剂活性研究

利用红外、气相色谱、色谱－质谱联用方法对甲醇羰基化反应过程中甲醇钾和甲醇钠催化剂的失活情况进行了研究。结果表明：在本研究条件下,甲醇钠（甲醇钾）催化剂活性在保持一段时间的稳定后,随反应时间的继续延长逐渐降低。导致催化剂活性降低的主要原因是甲醇钠（甲醇钾）可以直接与产物甲酸甲酯反应形成甲酸钠（甲酸钾）和二甲醚。甲酸钠对甲醇羰基化反应也具有一定的催化作用,但其活性远远低于甲醇钠。降低瓜在温度可以减缓催     

双金属配合物催化甲醇羰基化反应

铑的配合物用于催化甲醇羰基化反应以制备乙酸及乙酸酐，已被成功地应用于工业生产。然而，由于铑的价格昂贵，非铑型催化剂的研究引起人们极大的兴趣。对于甲醇羰基化反应而言，多种过渡金属的相应配合物都表现出一定的活性［１］。其中两种金属共存的双金属催化剂的性能...     

吡啶甲酸锂-铑(Ⅰ)配合物催化甲醇羰基化反应

本文采用吡啶甲酸或吡啶二甲酸锂盐为配体,与铑形成顺二羰基配合物,用于催化甲醇羰基化制乙酸。研究表明,与通常的铑配合物相比,该类双金属配合物无论在催化活性或乙酸生成的选择性方面均有明显的提高。     

Ni-La2O3/C催化剂上甲醇羰基化反应性能的研究

以ＸＰＳ,ＴＲＰ技术和羰基化活性测试等手段研究了镧组分对Ｎｉ／Ｃ催化剂的表面组成,还原性能及羰基化反应性能的影响。结果表明：镧组分以Ｌａ２Ｏ３形式存在,Ｌａ２Ｏ３组分能够削弱氧化镍与活性炭之间的相互作用,促进ＮｉＯ的还原;适量的Ｌａ２Ｏ３组分还能促进ＮｉＯ在载体表面的分散,从而提高镍催化剂的羰基化活性,最佳Ｌａ含量为３．２％。浸渍次序对催化性能有一定的影响。其活性顺序为先浸镍后浸镧≈共浸〉先浸镧后     

铑配合物催化甲醇羰基化反应的性能和机理

本文合成了２－丁酸甲酯吡啶与四羰基二氯二铑形成的螯合形配合物，并用Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ），红外光谱（ＩＲ）及核磁共振（ＮＭＲ）研究确定了其配位结构特征，通过甲醇羰基化制备乙酸的反应揭示了其结构特征对催化剂活性及稳定性的影响，并提出了可能的反应机理。     

碳氮复合材料负载镍甲醇羰基化催化剂的研究

通过碳化由偏氯乙烯和丙烯腈悬浮共聚得到的前体,制得碳氮复合材料,将其负载金属镍后即得气相甲醇羰基化反应的催化剂。分别采用扫描电镜(SEM)、氮气吸附、XPS、电子探针(EPMA)等方法对该材料及由其制得的催化剂进行表征,证明该催化剂中的镍呈高度分散的纳米粒子状态。采用固定床反应器对该催化剂进行催化性能测试,结果表明该催化剂在较低金属镍负载量及较温和的条件下即可具有较好的催化性能。该催化剂的最佳镍负载量为1.5%左右。     

多相高分子镍配合物催化甲醇羰基化反应研究

制备了2-乙烯基吡啶/丙烯酸乙二醇酯交联球型共聚物为配体,与氯化镍形成的高分子镍配合物.该配合物比表面积为70～85 m2/g,在反应介质中具有较好的溶胀性.在对配合物进行表征的基础上,对该催化剂催化甲醇羰基化制备醋酸的性能与反应条件的关系进行了研究.结果表明,该配合物催化甲醇羰基化反应具有较好的活性和选择性.     

Direct Vapor Phase Carbonylation of Methanol over NiCl2/C Catalyst

IntroductionThe carbonylation of alcohols via homogenous catalysis is important in manufacturingacetic acid and higher carboxylic acids and their esters[1 ,2 ] . The main route to produce aceticacid is to make methanol carbonylated by means of the Monsanto and BP process in which ahomogeneous rhodium catalystis used.Although the homogeneous carbonylation ofmethanolis a highly selective process,itisaffected by the disadvantagesassociated with a highly corro-sive reaction medium due to the use …     

甲醇多相羰化制甲酸甲酯新催化体系的研究

甲酸甲酯（MF）是用途广泛的低沸点溶剂和基本有机合成的重要中间体，近年来又逐渐发展为动力燃料的添加剂[1]．迄今MF主要由甲醇液相羰化法生产[2]，但该法存在时空收率低，催化剂与产物需进行分离，反应不能连续进行等弊端[3]。文献[4]曾报道过一种可用于多相体系的阴离子强碱交换树脂，但其催化活性太低，尚看不出有太大的实用价值．本文开发了一种负载型强碱液膜催化剂，在固定床连续流动反应器中首次实现了甲醇多相催化羰化制甲酸甲酯，其催化活性及时空产率明显优于均相催化体系[5]．1实验部分催化剂由碱金属醇化物、液膜相溶剂（甲…     

丙烯酰胺—丙烯酸甲酯共聚物铑配合物催化甲醇羰基化反应制备乙酸

合成了一系列丙烯酰胺－丙烯酸甲酯共聚物铑配合物,采用Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）和ＩＲ光谱研究了其中存在的配位结构,通过催化甲醇羰基化反应制备乙酸,考察了它们作为该反应的催化剂的性能,并证明了该催化剂体系具有高活性,高选择性和低腐蚀性。     

Photopromoted Carbonylation of Alkyl Bromides Catalyzed by Copper Salts under Ambient Conditions

Photopromoted carbonylation of alkyl bromides with carbon monoxide or carbon dioxide catalyzed by copper salts can be carried out under ambient conditions （atmospheric pressure and room temperature） and the corresponding ester was produced. The yield and the selectivity of the ester can be improved greatly by addition of sodium phosphate.     

盐对甲醇微观结构的影响

利用拉曼光谱研究盐对甲醇微观结构的影响.比较了不同盐/甲醇体系的O—H伸缩谱段和C—O伸缩谱段的超额拉曼光谱,对比给出了阴、阳离子与甲醇的相互作用.O—H伸缩谱段的超额拉曼光谱明显地显示了阴离子与甲醇形成弱氢键,氢键强度排序为CH3OH-CH3OHCl--CH3OHNO3--CH3OHClO4--CH3OH,在这个波段内,基本观察不到阳离子与甲醇的相互作用.在C—O伸缩谱段内,阴阳离子均有显著的体现,且与它们作用的甲醇C—O伸缩振动频率有如下的关系:CH3—OH(阴离子)CH3—OH(体相)CH3—OH(阳离子).根据C—O伸缩谱段的超额拉曼光谱,拟合了该谱段的拉曼光谱,由分解的谱峰强度得到阴、阳离子第一溶剂化层中甲醇分子的数目,结果显示在该浓度(～0.005)下离子对第一溶剂化层以外的甲醇氢键网络结构没有明显影响.