三亚甲基苯并咪唑取代三氮环壬烷镍配合物的合成、表征、电化学性质及其与DNA的作用

本文合成了一个新的镍配合物:[Ni(tribentacn)](ClO4)2,(tribentacn为1,4,7-三亚甲基苯并咪唑-1,4,7-三氮环壬烷),用元素分析、红外光谱等手段对其进行了表征,并用X-射线衍射单晶结构分析测定了配合物的晶体结构。该配合物晶体属三斜晶系,P1空间群;中心离子镍位于6个氮原子形成的畸变八面体的中心;还研究了该配合物的电化学性质及其与DNA的作用。     

1-亚甲基苯并咪唑-1,4,7-三氮环壬烷配体及其铜配合物[Cu(C14H21N5)Br]2•[CuBr4]的合成与晶体结构

采用新的方法合成了1-亚甲基苯并咪唑-1,4,7-三氮环壬烷配体, 利用该配体合成了一个新的铜配合物[Cu(C₁₄H₂₁N₅)Br]₂•[CuBr₄] ([Cu(C₁₄H₂₁N₅)Br]^＋•[CuBr₄]^2－•[Cu(C₁₄H₂₁N₅)Br]^＋), 并测定了它的晶体结构, 结果表明: 该配合物的晶体属于单斜晶系的C2/c空间群, 晶胞参数a＝1.96209(15) nm, b＝0.82319(5) nm, c＝2.39249(15) nm, α＝90.00°, β＝102.996(2)°, γ＝90.00°, V＝3.7653(4) nm³, Z＝4, μ(Mo Kα)＝8.083 mm^－1, D_c＝2.097 Mg/m³, F(000)＝2308, R＝0.0417, wR＝0.0945, GOF＝0.933. 该配合物由两个1-亚甲基苯并咪唑-1,4,7-三氮环壬烷一溴合铜配阳离子和一个四溴合铜配阴离子组成. 在两个配阳离子中, 每个Cu(II)离子与五个配位原子配位(四个氮原子和一个溴阴离子), 位于一个变形四方锥的中心. 在配阴离子中, Cu(II)离子与四个溴阴离子配位, 位于一个稍变形四面体的中心.     

1-亚甲基苯并咪唑-1,4,7-三氮环壬烷配体及其铜配合物[Cu(C14H21N5)Br]2•[CuBr4]的合成与晶体结构

采用新的方法合成了1-亚甲基苯并咪唑-1,4,7-三氮环壬烷配体, 利用该配体合成了一个新的铜配合物[Cu(C₁₄H₂₁N₅)Br]₂•[CuBr₄] ([Cu(C₁₄H₂₁N₅)Br]^＋•[CuBr₄]^2－•[Cu(C₁₄H₂₁N₅)Br]^＋), 并测定了它的晶体结构, 结果表明: 该配合物的晶体属于单斜晶系的C2/c空间群, 晶胞参数a＝1.96209(15) nm, b＝0.82319(5) nm, c＝2.39249(15) nm, α＝90.00°, β＝102.996(2)°, γ＝90.00°, V＝3.7653(4) nm³, Z＝4, μ(Mo Kα)＝8.083 mm^－1, D_c＝2.097 Mg/m³, F(000)＝2308, R＝0.0417, wR＝0.0945, GOF＝0.933. 该配合物由两个1-亚甲基苯并咪唑-1,4,7-三氮环壬烷一溴合铜配阳离子和一个四溴合铜配阴离子组成. 在两个配阳离子中, 每个Cu(II)离子与五个配位原子配位(四个氮原子和一个溴阴离子), 位于一个变形四方锥的中心. 在配阴离子中, Cu(II)离子与四个溴阴离子配位, 位于一个稍变形四面体的中心.     

含有1,4,7-三苄基-1,4,7-三氮杂环壬烷的两个双核铜配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用

合成了2个含有1,4,7-三苄基-1,4,7-三氮杂环壬烷（Bn₃tacn）的双核铜配合物：[Cu₂（Bn₃tacn）₂（m-bdc）（CH₃CN）₃（H₂O）₂]ClO₄（1）和[Cu₂（Bn₃tacn）₂（OH）₂]（ClO₄）₂（2）。配合物1由间苯二甲酸采取单双齿方式桥连Cu（Ⅱ）离子,配合物2由OH桥连。配合物1和2晶体均属于单斜晶系,分别为P2₁/c空间群和C2/c空间群。分别对2个配合物进行了红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析表征。研究了配合物1与DNA的相互作用,对配合物2进行了循环伏安测试。     

含有1,4,7-三苄基-1,4,7-三氮杂环壬烷的两个双核铜配合物的合成、表征及其与DNA的相互作用

合成了2个含有1,4,7-三苄基-1,4,7-三氮杂环壬烷（Bn₃tacn）的双核铜配合物：[Cu₂（Bn₃tacn）₂（m-bdc）（CH₃CN）₃（H₂O）₂]ClO₄（1）和[Cu₂（Bn₃tacn）₂（OH）₂]（ClO₄）₂（2）。配合物1由间苯二甲酸采取单双齿方式桥连Cu（Ⅱ）离子,配合物2由OH桥连。配合物1和2晶体均属于单斜晶系,分别为P2₁/c空间群和C2/c空间群。分别对2个配合物进行了红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析表征。研究了配合物1与DNA的相互作用,对配合物2进行了循环伏安测试。     

1，4，7-三氮环壬烷衍生物铜、锌配合物切割DNA及催化对硝基苯磷酸单酯水解

系统研究了1,4,7-三(2-羟基丙基)-1,4,7-三氮环壬烷(L1)和1,2-双[N,N′-二(2-羟基丙基)-1,4,7-三氮杂环壬基]乙烷(L2)铜配合物([CuL1](ClO4)(NO3)和[Cu2L2](ClO4)4])以及锌配合物([ZnL1](ClO4)2)与CT-DNA的相互作用以及核酸酶活性和催化磷酸酯水解功能。两个铜配合物对DNA切割具有浓度、时间和pH依赖性。荧光和CD光谱实验表明[Cu2L2](ClO4)4能插入DNA双螺旋中。配位饱和的[ZnL1](ClO4)2和[Cu2L2](ClO4)4能催化对硝基苯磷酸单酯水解生成对硝基苯,[ZnL1](ClO4)2和[Cu2L2](ClO4)4催化磷酸单酯水解的表观一级反应速率常数分别为2.8×10-5min-1和5.9×10-6min-1。     

几种对称镍卟啉配合物的合成、表征和电化学性质

卟啉试剂是一类重要的离子配位显色剂,在生物体中具有重要作用．作为自然界存在的金属卟啉之一,镍卟啉的电化学研究具有化学和生物学意义．四对羟基苯基卟啉合成已有不少报道［１,２］,但产率较低,只有１０％左右．Ｌｉｎｄｓｅｙ等发现用ＢＦ３作催化剂,在ＣＨ２Ｃ...     

含苯并咪唑锌配合物的合成、表征及晶体结构

The complex of [N,N,N′,N′-tetrakis(2-benzimida zolyl methyl)-1,4-diethylene amino]-glycol ether (EGTB) with zinc(Ⅱ), [Zn₂(EGTB)Cl₂](ClO₄)2·CH₃OH·3H₂O was synthesized and characterized with element analysis , UV and IR spectroscopy, and X-ray diffraction method. The crystal belongs to monoclinic with space group of P2₁/c. The cell parameters are a=1.437 6(2) nm, b=2.526 50(4) nm, c=1.435 31(2) nm, β=101.7037(8) °, Z=4, F(000)=2 376, D_c=1.503g·cm^-3, The final R=0.080 4, wR₂=0.2236. Biological activities of the complexe was traced by UV-Vis spectrum. The result demonstrates that the complexe has good catalytic abliliy. CCDC: 180994.     

取代芳香族冠醚配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用的研究

合成了冠醚3,3′-二甲基二苯并-18-冠-6(MDB18-C-6),并以该化合物为配体分别与镍(Ⅱ)、钯(Ⅱ)和K2(i-mnt)作用,进一步合成了配合物[K(MDB18-C-6)(CH3COCH3)]2[Ni(i-mnt)2](1)及配合物[K(MDB18-C-6)(CH3SOCH3)]2[Pd(i-mnt)2](2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、质谱等测试手段对其结构进行表征,用X-射线单晶衍射测定了配合物1和配合物2的晶体结构。利用紫外吸收光谱、荧光光谱和圆二色光谱等光谱分析法研究了配合物与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的作用,结果表明两种配合物与DNA都具有相互作用,配合物主要是通过影响DNA的螺旋结构,从而引起DNA的构象变化,并且配合物2的作用性能大于配合物1。     

三甲基镓与氨基亚甲基酚配合物的合成与表征

八十年代以来,由于发现铝、镓、铟的金属有机化合物在制备半导体材料、特种陶瓷和电致发光材料等方面具有重要的应用价值 [1],因此,对此类化合物的研究报道也逐渐增多。 IIIA族金属有机配合物由于成键结构复杂,可以调节的结构点多,具有丰富的化学内含,而又具有相对稳定的化学性质 [2],所以,通过对 IIIA族金属有机配合物的研究,可以寻找到更稳定的、性能更佳的 MO(Metal Organic)新源,对于 MOCVD(Metal Organic Compound Vapor Deposit)技术的发展有着重要的意义 [3]。氨基亚甲基酚或萘酚由于其作为染料 [4]、杀虫剂 [5]、…     

新型含有苯并咪唑取代基的多取代吡啶类化合物及其配合物的合成与表征

以苯并咪唑查尔酮、吡啶盐在醋酸氨和冰醋酸中的混合物为原料,在微波作用下合成了一系列未见文献报道的多取代吡啶类化合物,并研究了具有代表性的化合物与金属离子的配位反应.通过IR,UV,1HNMR,13CNMR等方法进行了表征,并用单晶X-ray衍射法测定了一个配合物的单晶分子结构.     

一水合高氯酸三（2—苯并咪唑亚甲基）胺合钴（Ⅱ）配合物的合成 …

合成了一水合高氯酸三(2-苯并咪唑亚甲基)胺合钴(Ⅱ)配合物,用单晶X- 射线衍射方法测定了它们的晶体结构.测定结果表明,该配合物属正交晶系,Pbcn(No.60) 空间群.晶胞参数a=19.393(9),b=18.232(8),c=17.052(8),α=β=γ=90.000(1)°,V=602 9.33,Z=8,最终偏离因子R1=0.156.配合物中的金属Co(Ⅱ)原子与配体NTB分子中的四个氮原子和高氯酸根中的一个氧原子形成扭曲三角双锥构型.     

镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)四氮配合物的合成与晶体结构表征

使用大环缩合方法合成了2个新的配合物[NiL]I·0.5H₂O[L^-=乙酰丙酮缩N,N′-二(2-氨乙基)-1,3-丙二胺阴离子]和[Cu(2,3,2-tet)I₂][2,3,2-tet=N,N′-二(2-氨乙基)-1,3丙二胺],并解析了其单晶结构.在[NiL]⁺配离子中1个六元环上的1个碳原子带有1个单位的负电荷并与相邻的2个C=N双键形成共轭体系.共轭体系的存在使该配合物呈配位反应惰性.在配合物[Cu(2,3,2-tet)I₂]中,铜离子配位环境为碘离子配位的4+2拉长八面体构型.     

取代芳香族冠醚配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用的研究

合成了冠醚3,3’-二甲基二苯并-18-冠-6（MDB₁₈-C-6）,并以该化合物为配体分别与镍（Ⅱ）、钯（Ⅱ）和K₂（i-mnt）作用,进一步合成了配合物[K（MDB18-C-6）（CH₃COCH₃）]₂[Ni（i-mnt）₂]（1）及配合物[K（MDB18-C-6）（CH₃SOCH₃）]₂[Pd（i-mnt）₂]（2）。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、质谱等测试手段对其结构进行表征,用X-射线单晶衍射测定了配合物1和配合物2的晶体结构。利用紫外吸收光谱、荧光光谱和圆二色光谱等光谱分析法研究了配合物与小牛胸腺DNA（CT-DNA）的作用,结果表明两种配合物与DNA都具有相互作用,配合物主要是通过影响DNA的螺旋结构,从而引起DNA的构象变化,并且配合物2的作用性能大于配合物1。     

三(2-苯并咪唑亚甲基)胺铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和量子化学研究

合成了高氯酸［三(2-苯并咪唑亚甲基)胺］咪唑合铜(Ⅱ)配合物［Cu(C₂₇H₂₅N₉)］(ClO₄)₂·2CH₃OH·H₂O。用X-射线衍射的方法测定了其晶体结构,并对其混合配体进行了量化计算。配合物晶体结构属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数：a=11.377(4), b=12.380(2), c     

联咪唑镍、镉配合物的合成、晶体结构及其与DNA相互作用

分别通过水热法和室温挥发法合成了2,2'-联咪唑(H₂biim)镍、镉配合物([Ni(H₂biim)₃](phth)(phth,邻苯二甲酸根)(1)、[Cd(H₃biim)₂Cl₄](2)),并通过X射线单晶衍射、元素分析和红外等技术手段对它们进行了表征。 单晶X衍射结果表明,配合物1的配离子中心镍离子周围的配体以3个中性联咪唑分子形式分别进行二齿螯合配位,构成六配位的畸变八面体构型,邻苯二甲酸根离子在外界与配体形成丰富的氢键;而在配合物2中,两个联咪唑配体却以含有氢质子的阳离子H₃biim⁺形式与中心镉离子单齿配位,镉离子同时结合4个氯原子形成六配位配位环境。 通过紫外光谱、荧光光谱和黏度法测试结果表明配合物1和2分别与小牛胸腺DNA(ct-DNA)以经典插入和部分插入模式进行相互作用。     

二茂铁亚甲基三氮唑配合物的合成、晶体结构及性能研究

以二茂铁亚甲基三氮唑为配体,通过与金属离子的自组装得到了两个新的二茂铁基功能配合物：[Cd(tmf)2(SCN)2]n (1) 和 [Ni(tmf)4(SCN)2] (2) (tmf =二茂铁亚甲基三氮唑)。其中,配合物1呈一维链状结构;配合物2是一个通过氢键作用而形成的二维超分子。三阶非线性光学性质测试结果表明,配合物1（n2 = 2.11 × 10-11 esu）和2（n2 = 1.92 × 10-11 esu）的三阶非线性光学折射效应与配体tmf（n2 = 2.49 ×10-11 esu）接近,说明配合物1和2的三阶非线性光学性质主要受配体控制。循环伏安法(CV)测试结果显示,这两个配合物在电极上的氧化还原过程是受扩散控制的。计时电流法(CA)和计时电量法(CC)测得配合物1的扩散系数比配合物2的扩散系数小。     

配合物[Co(benimtacn)Cl2]Cl·3H2O的合成、晶体结构及电化学性质

近年来,带悬臂的1,4,7-三氮环壬烷作为一类直接有效的配体引起了人们的兴趣[1,2],由于悬臂的柔顺性和多样性,这类配体可能形成非常有趣且稳定的配合物[3￣5]。特别是选择性悬臂配体形成的配合物,作为酶模型物时,容易形成催化活性空位[6￣8];悬臂较少,空间位阻较小的配体在形成配合物时易自组装成桥连双核二聚体[9,10]。     

三(2-苯并咪唑亚甲基 )胺合钴(Ⅱ)配合物的合成和分子结构

三 (2-苯并咪唑亚甲基 )胺 (NTB)与氯化钴(Ⅱ)在乙醇中反应生成配合物 C_(24)H_(21)N_7CoCl。在二甲亚砜溶剂中,经缓慢挥发获得其单晶 Co(NTB)Cl· 3[(CH_3)_2SO]。晶体属三斜晶系,空间群 P-1,a=0.9678(3), b=1.1780(5),c=1.6102(9)nm,α=71.07(8),β=89.27(8),γ=84.81(3)° ,V=1.729(2)nm~3,Z=2,Dc=1.408g· cm~(－3),Mr=733.24,F(000)=762,μ =0.7864mm~(－ 1)。用 1825个 I≥ 3σ (I)的独立衍射点进行结构解析与修正,最终偏离因子 R=0.068, Rw=0.072。晶体中 Co(Ⅱ)与 NTB上的四个 N原子及一个氯离子配位,形成一个五配位的轻微扭曲的三角双锥构型。