3,5-二硝基苯甲酸镉配合物的合成、晶体结构、热稳定性和荧光性质

以3,5-二硝基苯甲酸,咪唑为配体,合成了新化合物[Cd(H₂O)₂(DNBA)(Im)₂](DNBA)·H₂O,(DNBA=3,5-二硝基苯甲酸阴离子)。该配合物属正交晶系,空间群为Ccc2,晶胞参数:a=1.324 99(4) nm,b=1.516 01(5) nm,c=2.789 22(8) nm;V=5.602 7(3) nm³,D_c=1.719 g·cm^-3,Z=8,μ=0.866 mm^-1,F(000)=2 912,最终偏离因子R₁=0.058 3,wR₂=0.146 4。该配合物中包含两个单核镉(Ⅱ)配合物,且配合物中还包含未配位的3,5-二硝基苯甲酸,金属中心均是六配位变形八面体结构。并测定和研究了标题化合物的热重和荧光性能。     

邻菲咯啉衍生物及苯四甲酸构筑的一维铁(Ⅱ)配位聚合物的合成及结构

水热法合成了1个一维配位聚合物[Fe₂L₂(btc)(H₂O)₂]_n(L为邻菲咯啉衍生物 (2-(2-chloro-6-fluorophenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline,btc为苯四甲酸根),并对该化合物进行了元素分析、红外,热重和单晶X-射线表征。该化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.756 11(5) nm,b=1.003 63(4) nm,c=1.482 79(9) nm,α=91.190(1)°,β=100.569(2)°,γ=106.966(1)°,V=1.054 68(10) nm³,Z=2,R=0.035 0,wR=0.094 5。在该化合物中,苯四甲酸连接着Fe(Ⅱ)原子形成一维链状结构,链与链之间又进一步地通过π-π相互作用形成二维层状超分子结构,氢键进一步地稳定了此层状结构。     

μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物亲核取代反应的研究——某些三苯膦或三苯胂μ-σ,π-苯乙烯基铁硫配合物的合成及结构

(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe₂(CO)₆和PPh₃或AsPh₃在苯中回流可分别制得(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe₂(CO)₅PPh₃(R=Et,Bu^t,CH₂=CHCH₂)和(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-RS)Fe₂(CO)₅AsPh₃(R=Et,Bu^t).经X-射线衍射法测得(μ-σ,π-PhCH=CH)(μ-Bu^tS)Fe₂(CO)₅AsPh₃的单晶结构.该晶体属三斜晶系.空间群P1.晶胞参数:a=10.196(2),b=11.62(2),c=15.814(3)Å;α=102.41(1),β=91.38(2),γ=112.93(1)°;V=1673.1ų,D_c=1.49g·cm^-3,Z=2.     

一个基于2-(2-羧基苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲啰啉配体的二维铅(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构

在水热条件下,利用邻菲啰啉衍生物2-(2-羧基苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(HL)和Pb(NO₃)₂反应合成了一个配合物[PbL₂]_n (1),并用红外、元素分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。配合物1属于单斜晶系,空间群为P2₁/c,晶胞参数a=1.345 9(9) nm,b=0.709 4(5) nm,c=3.265 5(2) nm,β=99.6260(10)°,V=3.074 0(4) nm³,Z=4,C₄0H₂₂N₈O₄Pb,M_r=885.85,D_c=1.914 g·cm^-3,μ(Mo Κα)=5.551 mm^-1,F(000)=1 728,GOOF=1.038,R=0.027 0,wR=0.058 1,其中5 067个可观测点(I>2σ(I))。结构分析表明配合物1为二维层状结构。此外,对配合物的热稳定性和发光性质也进行了研究。     

基于环己二酸和双苯并咪唑配体的一维钴(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和催化性能研究

水热条件下,合成了钴(Ⅱ)配位聚合物{[Co(L)(chdc)]·2H₂O}_n (1) (L=1,3-二(苯并咪唑-1-甲基)苯,H₂chdc=1,4-环己烷二酸)。结构分析表明,配合物1的晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=1.4504(1) nm,b=1.834 9(2) nm,c=2.128 7(2) nm,β=94.325(1)°,V=5.649 2(9) nm³,Z=4。该配合物为一维环状链结构,并进一步通过链间的π-π作用自组装成二维超分子结构。配合物1作为类芬顿反应的催化剂降解刚果红显示较高的活性。     

含羧基的三核钨原子簇化合物的研究——Ⅰ.(Me4N)[W3(μ3-O)(μ-Cl)3(μ-HCOO)3Cl3]的合成和分子结构

用两种方法合成了标题化合物。晶体属正交晶系,空间群为Pnma,a=12.043(1),b=11.521(1),c=14.137(2)Å,V=1961.6ų,Z=4,D_c=3.35g·cm^-3,M=989.47,F(000)=1776,μ=194.06cm^-1。最终的R因子为0.064。簇阴离子的簇骼为W₃OCl₃,这是一个缺顶点的类立方烷构型。     

一维链状锌配位聚合物{[Zn(H2O)2(L)(phen)]·3H2O}n的合成、晶体结构和性能研究

合成了一种锌配位聚合物{[Zn(H₂O)₂(L)(phen)]·3H₂O}_n (1), 其中, H₂L=1-氨基-8-萘酚-3, 6-二磺酸并利用元素分析、红外、紫外、荧光、热重和X-射线单晶衍射分析进行了表征。标题配合物属正交晶系, Pnma空间群, a=1.698 90(12) nm, b=0.661 88(11) nm, c=2.480 40(14) nm, V=2.789 1(5) nm³, Z=4, M_r=634.92, D_c=1.512 g·cm^-3, R=0.058 6, wR=0.121 4。标题配合物呈现一维链状结构, 链内L²-和phen配体之间存在π-π堆积作用, 链与链之间通过氢键扩展为二维超分子网络。     

由异烟酰腙构建的多孔状Zn（Ⅱ）配位聚合物{[Zn（L）2（H2O）2]·4H2O}n 的合成及其晶体结构

以邻甲酰基苯磺酸钠和异烟肼为原料在乙醇/水溶液中制备了一种酰腙类Schiff碱配体（NaL）,采用常规溶液挥发法合成了由该配体构筑的Zn（(Ⅱ)配位聚合物{[Zn（L）₂（H₂O）₂]·4H₂O}_n。利用元素分析、IR、TGA和X-射线单晶衍射分析对配合物进行了表征。配合物晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.78698（4）nm,b=0.86926（5）nm,c=1.18044（7）nm,α=103.353（5）°,β=100.965（4）°,γ=93.123（4）°,Z=1,V=0.76724（7）nm³,D_c=1.697g·cm^-3。每个Zn(Ⅱ)离子被2个配体L^-阴离子双重桥联形成二核环状结构单元,并通过共用锌离子形成一维链配位聚合物,链与链之间通过氢键扩展为具有一维开放孔道的三维超分子网络结构。     

四核钼簇合物的配体取代反应及产物Mo4S4(μ-OAc)2(dtp)4的晶体结构

标题化合物(Ⅰ)经由Mo₄S₄(μ-dtp)₄(Ⅱ)[dtp=S₂P(OEt)₂]和Ni(OAc)₂反应而得。(Ⅰ)晶体属单斜晶系,空间群P2/c,a=13.176(4),b=11.699(3),c=18.526(4)Å,β=116.11(3)°,V=2564(3)ų,Z     

2-[(2-溴苯胺基)甲基]-4-氯苯酚Schiff碱及其铜配合物的合成及晶体结构

以5-氯水杨醛和邻溴苯胺为原料合成了一种新的Schiff碱配体2-[(2-溴苯胺基)甲基]-4-氯苯酚(1)(C₁₃H₉BrClNO,H₂L),继而与过渡金属铜离子配合,得到其配合物2 ([Cu(C₁₃H₈BrClNO)₂],CuL₂)。通过X-射线衍射法对配体及其配合物进行了结构表征。化合物1属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数a=0.710 19(12) nm,b=1.308 2(2) nm,c=2.533 3(5) nm,M_r=310.57,V=2.353 6(7) nm³,D_c=1.753 g·cm^-3,Z=8,μ=3.700 mm^-1,Z=8,F(000)=1 232,R=0.025 0,wR=0.055 5;化合物1依靠分子间的C-H…N,C-H…O,C-H…Cl 氢键及π-π堆积作用进一步联结成二维网状结构。化合物2属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=0.956 8(2) nm,b= 1.085 3(3) nm,c=1.204 7(3) nm,β=105.965(7)°,M_r=682.67,V=1.202 8(6) nm³,D_c=1.885 g·cm^-3,Z=2,μ=4.481 mm^-1,F(000)=670,R=0.045 0,wR=0.122 5。2依靠分子间C-H…π作用及卤素…卤素作用进一步联结成三维网状结构。     

二氯·双(N, N-二乙基-2-辛硫基乙酰胺)合钯(Ⅱ)配合物的合成及其结构

在有机溶剂中合成了反式-[Pb(DEOTA)₂Cl₂],C₂₈H₅₈N₂O₂Cl₂S₂Pd,对配合物进行了组成分析、摩尔电导、差热-热重、紫外、红外等测试,并经X射线单晶结构分析,确定了配合物的结构.配合物晶体属单斜晶系,空间群C₂/ca=32.513(9)Å,b=12.174(3)Å,c=9.798(4)Å,β=106.27(3)°,V=3722(1)ų,Z=4,D_c=1.24g·cm^-3.     

两例弯曲型二酸Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)配合物的合成，结构与荧光性质

本文以弯曲型二酸2,2′-azanediyldibenzoic acid(H₂L)为配体，溶液法合成了2个新的配合物[Zn₂(L)₂(H₂O)₂]·H₂O (1)和[(NH₄)₂ Cd(L)₂]·C₂H₅OH (2)。通过X射线单晶衍射分别测定了他们的结构：配合物1属于单斜晶系，空间群为P2₁/c，a=1.487 9(2) nm，b=0.898 9(1) nm，c=1.210 0(2) nm，β=99.211(2)°，V=1.597 3(3) nm³。配体L的羧酸根均为单齿配位，桥连2个锌离子，形成一个零维的[2+2]扭曲环状结构，并由氢键作用连接成二维结构。配合物2属于正交晶系，空间群为Pbcn，a=2.060 2(2) nm，b=1.281 9(1) nm，c=2.246 1(1) nm，V=5.931 9(6) nm³。Cd(Ⅱ)取较少见的羧酸根螯合八配位结构，L与Cd(Ⅱ)也形成了二核环状结构，并通过共用1个镉离子而形成一维的阴离子链，抗衡阳离子为NH₄⁺。链间通过π…π作用堆积成三维结构。此外，还并测定了配体及配合物的荧光性质。     

K2CdSnS4的溶剂热合成与晶体结构

利用溶剂热法合成了层状硫代锡(Ⅲ)酸镉(Ⅱ)化合物K₂CdSnS₄。单晶X-射线衍射分析结果表明,化合物属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.1021(5)nm,b=1.1030(5)nm,c=1.5151(10)nm,α=90°,β=100.416(12)°,γ=90°,V=1.8114(17)nm³,Z=8,D_c=3.209g·cm^-3,M_r=437.60,μ=6.853mm^-1,F(000)=1600,λ=0.071073nm,R=0.1042,wR=0.2008。该化合物由类金刚烷[Cd₂Sn₂S₁₀]^8-结构单元互相连接形成层状结构。紫外-可见漫反射光谱研究表明,化合物为半导体,带隙为2.2eV。     

四(邻氟苄基)锡及一维链状三苄基锡二茂铁甲酸酯的合成、结构及性质

合成了四(邻氟苄基)锡(1)和一维链状三苄基锡二茂铁甲酸酯(2),经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物1属四方晶系,空间群I4₁/a,晶体学参数a=1.96794(16)nm,b=1.96794(16)nm,c=0.59316(5)nm,V=2.2972(3)nm³,Z=4,D_c=1.605g·cm^-3,μ(MoKα)=11.58cm^-1,F(000)=1112,R₁=0.0208,wR₂=0.0576。化合物2属单斜晶系,空间群为P2₁/n,晶体学参数:a=1.59354(12)nm,b=1.00723(8)nm,c=1.70026(13)nm,β=91.001(10)°,V=2.7286(4)nm³,Z=4,D_c=1.521g·cm^-3,μ(MoKα)=14.74cm^-1,F(000)=1256,R₁=0.0384,wR₂=0.0952。晶体的中心锡原子分别呈四配位畸变四面体构型和五配位畸变三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。     

3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶原位脱羧构筑两个配位聚合物的结构及磁性

通过水热法合成了2个配位聚合物:[Cu(H₂dpcp)₂]_n (1)和[Mn₂(Hdpcp)₂(H₂O)₂·2H₂O]_n (2)[H₃dpcp=5-(2,4-二羧基苯基)-2-羧基吡啶],H₃dpcp由3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶(H₄dpdp)原位脱羧生成.X-射线单晶衍射测得2个化合物都属于单斜晶系,化合物1结晶在P2₁/c空间群,a=0.639(13) nm,b=1.835(4) nm,c=1.115(2) nm,β=102.29(3)°,Z=2;化合物2结晶在C2/c空间群,a=3.126(6) nm,b=1.004(2) nm,c=1.080(2) nm,β=93.73(3)°,Z=4.化合物1以配体H₂dpcp-桥连Cu(Ⅱ)形成一维链状结构.化合物2通过Hdpcp²-桥连Mn(Ⅱ)形成二维层状结构,并进一步通过氢键作用形成三维超分子结构.负的Weiss常数θ表明化合物2存在反铁磁耦合作用.     

DDQ/PPh3催化的N-苯甲酰苯胺衍生物中间体的有效合成及晶体结构

在DDQ/PPh₃作用下,以2-异丙基苯甲酸或水杨酸为原料,在温和条件下以较高的收率合成、分离得到两个化合物(2)和(3)。化合物(2)和(3)与苯胺在氯仿中加热回流可分别转化为酰胺类化合物(4)和(5)。所有化合物通过元素分析、质谱、核磁共振进行了表征,并解析了化合物(2)和(3)的X-衍射单晶结构。化合物1,2-二(2-异丙基苯甲酸)-2,3-二氰-5,6-二氯苯(2)晶体属单斜晶系,空间群P2₁/c,其晶胞参数为：a=1.2875(3)nm,b=1.5186(2)nm,c=1.5726(3)nm,β=122.23(3)°,V=2.6010(1)nm³,D_c=1.331g·cm^-3,Z=4,F(000)=1080,R₁=0.0572,wR₂=0.1260;化合物1,2-二(2-羟基苯甲酸)-2,3-二氰-5,6-二氯苯(3)晶体属三斜晶系,空间群P1,其晶胞参数为：a=0.87776(16)nm,b=1.13111(15)nm,c=1.18639(17)nm,α=69.290(2)°,β=89.409(3)°,γ=67.878(2)°,V=1.0104(3)nm³,D_c=1.542g·cm^-3,Z=2,F(000)=476,R₁=0.0383,wR₂=0.0931。强π-π堆积作用和分子间氢键将化合物(2)和(3)组装成稳定的三维结构。     

混合金属配合物MoS4Cu2(NC5H5)4的合成、晶体结构和成键特点

混合金属配合物MoS₄Cu₂(NC₅H₅)₄(NC₅H₅=吡啶)的晶体属于三斜晶系P1空间群,晶胞参数:a=9.465(50),b=9.463(4),c=14.053(3)Å,α=95.16(3),β=84.89(3),γ=95.91(4)°,Z=2,V=1243(2)ų;Mr=667.7,D_c=1.784g·cm^-3.R因子为0.039,加权R_w因子为0.045.该配合物簇骼具有D_2d对称性,Mo-Cu间距分别为2.638Å,2.663Å.端配体吡啶与金属原子Cu间的d-π^*反馈在一定程度上增强了Mo—Cu间的相互作用.     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)的金属离子配合物的结构研究——Ⅰ. HPMBP及其配合物Cu(PMBP)2的晶体结构

本文研究了Cu(PMBP)₂和HPMBP的单晶体结构,晶体学参数为:(1)HPMBP,C₁₇H₁₄0₂N₂,M=278.31,单斜晶系,空间群P2₁/a,a=11.406(5),b=9.087(1),c=13.467(3)Å,β=90.76(3)°,V=1395.7ų,Z=4,D_c=1.324g cm^-3,μ=0.95cm^-1.(2)Cu(PMBP)₂,C₃₄H₂₆O₄N₄Cu,M=618.16,单斜晶系,空间群P₂₁/c,a=6.809(3),b=23.722(8),c=9.102(3)Å,β=108.94(4)°,V=1390.7ų,Z=2,D_c=1.476g cm^-3μ=8.67cm^-1.结果表明,HPMBP具有烯醇式结构,其中两个给体氧原子处于有利于形成六元螯合环的几何位置;在配合物Cu(PMBP)₂中,Cu原子为对称中心,两个配体中的四个氧原子形成以Cu为中心的近似平面正方形的配位结构,Cu-O距离分别为1.906和1.896Å.     

基于刚性四面体含硅配体构筑的两个钴配位聚合物及其结构多样性

基于四齿刚性羧酸配体H₄L(H₄L=4,4',4",4"'-silanetetrayltetrabenzoic acid)在水热条件下合成了2个微孔配位聚合物,分别是[CoL][NH₂(CH₃)₂]₂·2.25H₂O(1)和[Co₃L₂]H₃O]₂·4DMA(2)(DMA=N,N-二甲基乙酰胺)。晶体结构分析表明这2个化合物均属于正交晶系,晶体1的空间群是Pbca,晶胞参数是a=2.2702(2)nm,b=1.4565(7)nm,c=2.8264(7)nm,晶体2的空间群是Pnna,晶胞参数是a=2.6982(3)nm,b=2.1882(2)nm,c=1.3821(9)nm。化合物1是由四面体型的单核钴和4-连接的配体构成的sra拓扑的三维结构。化合物2是由三核钴{Co₃(COO)₈}和4-连接的四面体型配体构成的、带有一维孔道的双节点(4,8)-连接的alb三维网络结构。讨论了由H₄L构成的配位聚合物的结构多样性。     

以二亚乙基三胺为模板的链状结构硫酸钬配合物的合成、晶体结构及性质

通过溶剂热技术合成了一种以二亚乙基三胺(dien)为模板的链状结构硫酸钬(H₃dien)[Ho(SO₄)₃(H₂O)₂] (1),并通过X射线分析、红外光谱、元素分析和粉末衍射进行了表征。X射线晶体结构分析,化合物1结晶于单斜晶系,P2₁/c空间群,a=0.660 20(13) nm,b=1.476 7(3) nm,c=1.655 6(3)nm,β=93.313(2)°,V=1.611 4(5) nm³,Z=4。化合物1是由HoO₈多面体和SO₄四面体为建筑单元构建成新颖的单一链状结构。在a轴方向上,配位水分子通过氢键连接相邻的链形成三维超分子结构。有机胺分子镶嵌于链间,在合成化合物1合成过程中,pH值(pH=1.5)起了关键作用。