Heterogeneous catalytic oxidation of ethanol: A new process for acetic acid

ESR investigations on ZnO doped with various amounts of -Al₂O₃ thermally treated, are reported. Experimental data are related to the electronic structure of ZnO--Al₂O₃ and to desulfurization specific activity for natural gas.

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ZnO, -Al₂O₃. ZnO/-Al₂O₃ .

     

Effect of preparation method of nickel-zeolite catalysts on their catalytic properties

The effect of the carrier-gas (H₂, N₂, CO₂ and air) and the influence of additives (H₂S and water vapors) in the activation of Ni- and Cr-containing zeolites on their catalytic activity have been studied in toluene disproportionation.

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- (H₂, N₂, CO₂ ) (H₂S ) , Ni Cr, .

     

Application of the Q-derivatograph for evaluation of the melting enthalpies of low-melting compounds

A Q-derivatograph was used for quantitative studies on low-melting compounds. The apparatus was calibrated with four selected compounds. Their melting temperatures were between 30 and 90°, while their melting enthalpies were known from the literature and were verified by DSC. The calibration curve turned out to be a straight line, and a mean calibration coefficient was determined between 30 and 90°. The Q-derivatograph was then applied for quantitative studies of oligoethyleneadipate (OEA-2000), with a melting temperature between 46 and 55°, depending on its crystal form. The values ofH _m depended on its morphological form, which was associated with the magnitude of the internal stresses.

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Zusammenfassung Ein Q-derivatograph wurde zur quantitativen Untersuchung von tiefschmelzenden Verbindungen benutzt. Die Apparatur wurde mit vier ausgewählten Verbindungen kalibriert, deren Schmelzpunkte zwischen 30 und 90° liegen und deren Schmelzenthalpien aus der Literatur bekannt sind und mittels DSC verifiziert wurden. Die Kalibrationskurve ist eine Gerade und für den Bereich von 30–90° wurde ein mittlerer Kalibrierungskoeffizient ermittelt. Der Q-Derivatograph wurde dann zu quantitativen Untersuchungen von Oligoäthylenadiapat (OEA-2000) mit von der Kristallform abhängigen Schmelztemperaturen zwischen 46 und 55° eingesetzt. Die Werte vonH _m hängen von der morphologischen Form ab, die mit der Größe der inneren Spannung in Zusammenhang gebracht wird.

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Q- . , 30–90°, . 30– 90°. Q- , , , 46 55°. H _m , .

     

Dehydrogenation of tetrahydrothiophene on nickel-zeolite catalysts

Application of Y zeolites for the preparation of nickel-containing catalysts makes it possible to increase the yield of thiophene up to 55–65% at a selectivity of 70–73% (450–500°C). The activity of nickel-zeolite samples, deactivated during the reaction, is completely restored by regeneration with air at 550°C.

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Y 55–65% 70–73% (450–500°C). 550°C.

     

Veränderung des thermischen Verhaltens von Kaolinit durch mechanische Aktivierung

Zusammenfassung Es ist bekannt, daß die Eigenschaften von Kaolinit nicht nur durch eine Kalzinierung oberhalb 600 °C, sondern auch durch intensive mechanische Beanspruchung stark verändert werden können. Die durch eine Intensivmahlung erzeugte Reaktivitätssteigerung kann durch eine Verbesserung der Säurelösbarkeit des Al₂O₃-Anteiles, das veränderte thermische Verhalten und strukturelle Veränderungen gekennzeichnet werden. In der vorliegenden Arbeit geht es um einen Beitrag zur methodischen Aufklärung der strukturellen und thermischen Veränderungen von Kaolinit, insbesondere durch Einsatz thermoanalytischer und IR-spektroskopischer Methoden. Als intensives Zerkleinerungsaggregat wurde eine Scheibenschwingmühle eingesetzt.

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It is already known that the properties of kaolinite can be changed substantially not only by calcination above 600° but also by intensive mechanical stress.A reactivity increase induced by intensive grinding can be characterized by an increase of acid solubility of the Al₂O₃ content, by changed thermal behaviour and by structural changes. The paper presented contributes to the methodic explanation of structural and thermal changes of kaolinite, especially by the use of thermoanalytical and IR spectroscopic methods. The intensive grinding was performed in a vibration-disc mill.

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Résumé Il est déjà connu que les propriétés de la kaolinite peuvent être profondément modifiées non seulement par calcination au-dessus de 600 °C, mais aussi par contrainte mécanique intense.Une augmentation de la réactivité induite par broyage intense peut être caractérisée par une augmentation de la teneur en Al₂O₃ déterminée par solubilité en milieu acide, par le changement du comportement thermique et par des modifications structurales. Le présent article contribue à l'explication méthodique des changements structuraux et thermiques de la kaolinite, spécialement à l'aide des méthodes d'analyse thermique et de spectroscopie infrarouge. Le broyage intense a été effectué dans un broyeur à disques vibrants.

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, 600°, . l₂₃ , . . .

     

The danger of inadvertent heterogeneous catalysis when studying solution kinetics

Reactions in solution can be heterogeneously catalyzed not only by conductance or e. m. f. electrodes but also by precipitates formed during the titration of qliquots. Attempts to follow a Menschutkin reaction by Volhard titrations revealed serious errors caused by the catalysis of a side reaction by insoluble silver salts.

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, . , .

     

Transverse photothermal deflection spectroscopy (PDS) applied to thermal diffusiyity measurements

Transverse photothermal deflection spectroscopy(PDS) is applied for the determination of thermal diffusivities of solid surfaces. The theory of PDS is briefly recalled and some approximated analytical formulae concerning the transverse configuration are derived. In materials where the thermal diffusivity is smaller than that of the air, the dependence of the deflection angle on the displacement between pump and probe beams is shown to have a minimum that relates to the thermal diffusivity, thereby allowing its straightforward measurement. Measurements carried out on Al₂O₃ samples with different porosities at room temperature show a good agreement between experiment and theory.

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Zusammenfassung Die transverse photothermische Reflektionsspektroskopie (PDS) wird zur Bestimmung der thermischen Diffusivität von festen Oberflächen herangezogen. Die Theorie der PDS wird kurz dargelegt und einige sich auf die transverse Konfiguration beziehenden analytischen Näherungsgleichungen abgeleitet. Es wird gezeigt, daß bei Materialien mit kleinerer thermischer Diffusivität als Luft die Abhängigkeit des Deflektionswinkels von der Ablenkung zwischen Pumpen- und Probenstrahl ein Minimum aufweist, das mit der thermischen Diffusivität im Zusammenhang steht und somit deren zuverlässige Messung ermöglicht. An Al₂O₃-Proben unterschiedlicher Porosität bei Raumtemperatur ausgeführte Messungen zeigen gute Übereinstimmung von Experiment und Theorie.

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. , . , , , , . , , .

     

Studies of calciomagnetite phase by means of thermal analysis

Iron oxides doped with calcium occur in such natural metallurgical materials as sinters and lumps for the blast furnace process. In this work the Ca-doped magnetite phase Fe_3–y Ca _y O₄ with 0<y0.55 was produced and studied as a pattern phase for investigation of the magnetite phase in sinters.The synthesis process was studied by means of simultaneous thermal analysis, while the synthesized products were studied by diffraction analysis, scanning and optical microscopy, and spectral analysis in microareas.The solubility limits for Ca in magnetite were estimated, and an explanation of the shapes of the thermal curves was given.

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Zusammenfassung Mit Kalzium versetzte Eisenoxide kommen in natürlichen Metallurgiematerialien wie z. B. Sintererzen und Erzbrocken für die Hochofenverhüttung vor. In vorliegender Arbeit wird die kalziumversetzte Magnetitphase Fe_3–y Ca _y O₄ mit 0<y0.55 hergestellt und als Modellphase zur Untersuchung von Magnetitsintererzen studiert. Der Syntheseprozeß wurde mittels gleichzeitiger Thermoanalysen, die synthetisierten Produkte durch Diffraktionsanalysen, optischer und Scanningmikroskopie sowie Spektralanalyse im Mikrobereich untersucht. Die Löslichkeitsgrenzen von Kalzium in Magnetit wurden abgeschätzt und eine Erklärung für den Verlauf der thermischen Kurven gegeben.

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, , , . Fe_3–y Ca _y O₄ 0<y0,55 . , - , , . .

     

Ausbrennen von Kohlenstoffhaltigen,in den Ziegelrohstoff Eingepressten Stoffen

Zusammenfassung Die Kinetik der Ausbrennung organischer Stoffe im Ziegelscherben wird verfolgt und erläutert. Die Möglichkeiten der Beeinflussung des energetischen Aufwandes unter Nutzung moderner analytischer Methoden sind festzustellen. Bei einem diffusen Ausbrennen ist die Dichte und Durchlässigkeit des Scherbens massgebend. Praktische Anwendungsmöglichkeiten verschiedener auszubrennender Stoffe in unterschiedlichen Rohstoffen der Ziegelindustrie.

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The kinetics of burn-out of organic materials in bricks has been followed and explained. It is to establish that using new analytical methods the energy consumption can be influenced. The diffuse burn-out is determined by the density and permeability of bricks. There is a possibility for practical use of the results in the brick-industry with the different compounds to be burnt out from various raw materials.

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$ . , . . .

     

Temperature measurements with a differential calorimeter

A differential microcalorimeter was used for the reading of transition temperatures. The inherent factors in both the instrument and the sample which may introduce variables in temperature measurements carried out with the calorimeter were studied together with modifications of the reading methods. An accurate technique is described for the preparation of the sample and measurement of temperature. The proposed method, when applied to organic standards of very high and of decreasing purity, gives an accuracy of temperature reading in the order of ±0.1°, and confirms a relationship between experimental and theoretical values.

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Zusammenfassung Ein Differentialmikrokalorimeter wurde zur Bestimmung der Übergangstemperaturen angewandt. Man untersuchte die Faktoren sowohl seitens des Instruments wie der Probe, durch welche Variablen in den mit dem Kalorimeter ausgeführten thermometrischen Messungen eingeführt werden können, weiterhin wurden Modifikationen der Ablesemethoden vorgeschlagen. Ein sicheres Verfahren zur Probebereitung und Temperaturmessung wird beschrieben. Die Methode gab bei der Anwendung von organischen Standardstoffen sehr hoher und minderer Reinheit eine Genauigkeit von ±0.1°.

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Résumé On a utilisé un microcalorimètre pour la détermination des températures de transition. On a étudié les facteurs inhérents à la fois à l'instrument et à l'échantillon, susceptibles d'introduire des variations dans les mesures thermométriques et l'on a proposé des modifications. On décrit une technique précise pour préparer l'échantillon et mesurer la température. La méthode proposée, appliquée à des étalons organiques de très haute pureté, ainsi que de pureté moins élevée, donne une précision de l'ordre de ±0.1° dans la lecture de la température et confirme une relation entre les valeurs expérimentales et théoriques.

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. . , ± 0.1° .

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The authors wish to thank Prof. G. Milazzo of the Istituto Superiore di Sanitgt (Rome) for assistance in the work.