过渡金属磷化物的制备与光/电催化的应用研究进展

过渡金属磷化物(TMPs)价廉易得,因其独特的结构特征具有丰富的活性位点、良好的导电性和结构稳定性,逐渐在催化领域引起了人们的广泛关注,被应用于有机物硫化、脱氢、电催化、光催化等方面.本文主要综述了过渡金属磷化物的结构特征、常用的制备方法以及在电催化和光催化方向应用的最新进展.     

氮杂环卡宾催化二氧化碳羧化反应的研究进展

二氧化碳是一种来源丰富的可再生资源,科研工作者一直致力于开发能够高效转化二氧化碳的催化体系。氮杂环卡宾在有机化学中是一类非常重要的催化剂,利用氮杂环卡宾-过渡金属配合物催化实现二氧化碳的高效化学转化受到了人们的广泛关注。本文主要根据氮杂环卡宾-过渡金属配合物进行分类,总结归纳了近年来氮杂环卡宾-过渡金属配合物催化二氧化碳羧化反应的研究进展。     

过渡金属重卡拜的合成、结构与反应性

过渡金属硅卡拜、锗卡拜、锡卡拜和铅卡拜是过渡金属分别与硅、锗、锡和铅之间形成三键的化合物。自从1996年首次发现钼锗卡拜以来,相继得到了一系列过渡金属锗卡拜、锡卡拜和铅卡拜化合物,而首例过渡金属硅卡拜则于2010年得以成功制备,标志着过渡金属与第14族元素之间形成三键的空白被全部填满。这些化合物的出现大大丰富和完善了过渡金属主族元素化学在成键、结构和反应方面的内容,引起化学界的重视。本文结合这方面最新的实验研究进展,系统全面总结了这些化合物的合成、结构和反应性,并对该领域的发展前景作了讨论。     

过渡金属催化的硫酯的交叉偶联反应研究进展

硫酯在医药、农药、香精香料、材料等领域应用广泛,可从羧酸衍生得到,羧酸在自然界寻常可见、结构丰富.硫酯C(O)—S键能轻易和低价过渡金属发生氧化加成生成C(O)—M—S,该物种在不脱羰或脱羰情况下可以和亲核试剂反应构建碳碳键.近二十年来,人们广泛研究了过渡金属催化的硫酯的交叉偶联反应,这为从羧酸出发构筑C—C键提供了可供选择的有效方案.本综述按照过渡金属种类,依次对钯、镍、铜、铑等过渡金属催化的硫酯的交叉偶联反应进行了总结和讨论,综述了该类反应在天然产物、药物分子合成及其后期转化中的应用.同时关注了近些年报道的硫酯的不对称交叉偶联反应,以及硫酯的交叉偶联反应在串联反应和官能团转化方面的应用.     

过渡金属磷化物的制备及其催化性能研究进展

近来,廉价而丰富的磷化物逐渐引起人们的关注,过渡金属磷化物(TMPs)由于其独特的类金属理化性质、高电导率和良好的催化性能而非常具有吸引力,广泛应用于冶金、加氢处理、电催化、能量储存、光催化等领域,成为催化材料领域的热点.本文主要综述了TMPs的结构特征、常用的制备方法以及在加氢精制、电催化和光催化方面应用的最新进展.     

新型烯烃聚合催化剂研究进展

由于过渡金属催化剂在烯烃聚合方面具有高活性和良好的分子剪裁性,通过调节催化剂的微结构或温度、压力等聚合环境的变化,可以在分子层次上实现烯烃聚合物的分子设计与组装,实现聚合物物理性质的调控,最近引起了人们的广泛关注。本文介绍了过渡金属催化剂的合成及其负载化,水相烯烃聚合及活性聚合等方面的研究进展。     

菲咯啉类有机钌络合物的合成及其光谱分析

近年来,为寻找性能更优良的荧光材料人们作了很多努力,在有机过渡金属化合物研究方面,取得了较大进展^[1,2].     

多核银配位聚合物[Ag_2(BPE)(CF_3COO)_2]_n和{Ag_5(CF_3COO)_5[(CH_3)_3NCH_2COO]}_n的水热合成与晶体结构

<正>过渡金属配位聚合物因其丰富的网络拓扑结构及其在吸附、催化、分子识别、光、电、磁等方面的潜在应用而成为无机化学和材料化学研究领域中     

水热法合成双金属多元型的Mo1.8W16.2O49纳米棒

近年来,纳米材料在电子学[1]、光电子学[2]和存储元件[3]等技术的发展方面起到至关重要的作用。在纳米材料的合成中,过渡金属氧化物的合成越来越受到人们的重视[4,5]。一维过渡金属氧化物纳米材料具有特殊的光学、磁学和电学特性。其中,一维氧化钨(WO3-x,0≤x<3)纳米材料具有很     

电解海水析氢反应过渡金属基催化剂的研究进展

海水作为地球上最丰富的自然资源之一,在实现大规模的电解水制氢方面具有得天独厚的优势。然而,海水中的Cl^-、Ca²⁺和Mg²⁺等使催化剂在阴极发生腐蚀、毒化或降解,导致其稳定性、活性以及使用寿命显著降低。近年来,为了解决上述问题,人们致力于设计开发廉价的高效稳定析氢反应（HER）催化剂,进而提高电解海水制氢效率。本文首先介绍了电解海水的优势及其HER所面临的挑战,其次从活性和稳定性等方面重点论述了硒化物、硫化物、氮化物以及磷化物等过渡金属基催化剂在电解海水HER中的研究进展,最后总结和展望了电解海水HER催化剂未来的发展前景。     

基于铁催化的C-H键活化构建C-C键的研究进展

过渡金属催化的C-H键活化及在此基础上的C-C键形成的反应因其高原子经济性和高效的合成效率而备受人们的关注.铁元素具有含量丰富、廉价、易得、环境友好等优点,在催化反应中得到了越来越广泛的应用.近几年来,人们关于Fe催化的C-H键活化构建C-C键反应的研究也取得了一定的进展.本文对铁催化的C-H键活化构建C-C键的最新研究进展作了综述,并且按照铁催化剂的不同价态进行了分类归纳,也对催化机理进行了阐述与总结.     

呋喃类平台化合物催化转化成可再生化学品和燃料

正随着石油资源的相对贫乏和环境问题的加剧,寻求新的能源和途径来代替传统的化石资源越来越受到人们的关注.生物质在地球上含量丰富、分布广泛、价格较低廉且能够很好的实现碳循环,作为一种可持续和可再生资源,在取代传统的石油产品方面具有很大的潜力,能很好满足社会对燃料和化学品的需求,从而实现由不可再生的石油资源向可再生的生物能源的过渡.植物类生物质的主要成分是碳水化合物即纤维素和木质素,在一定条件下可     

金属态原子电负性的计算及应用(II)

利用修正后的Ｐａｕｌｉｎｇ计算单键键能的公式对Ｈ２、Ｏ２、ＣＯ双原子分子在某些过渡金属上解离吸附参数（包括活化吸附热，金属－吸附物种表面键能）进行了计算，获得了丰富的表面键能量参数数值，弥补了实验数据的不足。从而，为在一定程度上帮助人们从分子微观动力学的角度认识催化反应的实质，提供了较为可靠的理想依据。     

P2结构层状复合金属氧化物钠离子电池正极材料

目前,碱金属(锂、钠、钾等)离子电池中的锂离子电池已经广泛应用于社会生产生活的各个方面,有力地支撑了社会的自动化、信息化和智能化。然而,由于锂在地壳中的丰度较低,以较高丰度的钠为基础的钠离子电池引起了研究者和社会的广泛关注。其中,正极材料是制约钠离子电池实用化的重要因素之一,人们需要开发出面向实际应用的正极材料。P2结构层状复合金属氧化物钠离子电池正极材料具有资源丰富、制备简单、结构稳定、放电容量高、倍率性能好和循环稳定性较好等优点,获得了研究者的广泛关注,具有实用化前景。这一系列材料由于涉及到多种过渡金属元素的组合,较为复杂。本文针对含单一过渡金属、二元组分过渡金属、三元及以上组分过渡金属的P2结构材料及其优化改性进行了系统性梳理,力求厘清研究脉络,梳理研究思路,并给出了今后发展的方向与预测。P2结构材料的主要问题是提高其初始放电容量,氧还原的应用是解决这一问题的重要方向。此外,优化材料组分及采用具有丰富储量、低成本、高安全性和环境友好性的原材料是进一步降低成本并保护环境的重要研究方向。     

基于离子型铱配合物的发光电化学池

基于离子型过渡金属配合物的发光电化学池在信息显示和固体照明方面极具应用前景,因此其相关材料的设计、开发和器件性能的提高等工作在近几年引起了人们广泛的研究兴趣。在各类离子型过渡金属配合物中,离子型铱配合物由于发光效率高,发光颜色容易调节等优点而受到广泛关注。本文综述了近几年来离子型铱配合物在发光电化学池中的应用进展,重点评述了不同发光颜色的发光电化学池的制备和器件的高性能化等方面的研究进展,并展望了基于离子型铱配合物的发光电化学池这一研究领域的发展前景。     

基于中性铂炔基元的超分子有机金属凝胶研究进展

作为一类经典的软物质材料,超分子凝胶在催化、化学传感、药物释放等许多领域展示了广泛的应用前景.最近人们研究发现,在基元砌块中引入金属特别是过渡金属之后,所形成的有机金属凝胶在光电材料、催化、磁性等方面具有独特的物理化学性质.近年来,电中性铂炔基元因其独特的线性结构、易合成及丰富的光物理性质在超分子化学及材料科学中被广泛应用.总结了基于中性铂炔基元的超分子有机金属凝胶的构筑及其功能研究进展,主要包括以苯撑共轭结构为核心骨架的铂炔有机金属凝胶以及官能团修饰的铂炔有机金属凝胶.     

铁（Ⅱ）配位聚合物电致变色材料研究进展

电致变色是一种响应外部电刺激而发生颜色变化的现象,材料可以在不同的氧化还原状态之间进行可逆切换,从而在可见光或近红外区域产生新的吸收带。迄今为止,电致变色材料主要包括过渡金属氧化物、过渡金属配位聚合物、紫罗精、有机共轭聚合物等。过渡金属配位聚合物类电致变色材料兼具无机材料和有机材料的优点,具有广泛的应用前景。铁配位聚合物具有良好的氧化还原性质和丰富的电子跃迁,是一类性能优异的电致变色材料。本文综述了铁金属配位聚合物类电致变色材料的研究进展,主要从有机配体的臂形、种类和间隔基团等方面进行分类阐述。     

草酸根桥联的钒氧铜配合物的合成,表征及抗肿瘤活性研究

草酸根桥联的钒氧铜配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究孙献茹程鹏廖代正＊姜宗慧阎世平王耕霖（南开大学化学系天津３０００７１）近年来，过渡金属配合物的合成及研究引起了人们极大的兴趣，并且其在药物方面的应用正在引起人们的重视［１］。本文报道了三个新的ＶＯ－...     

稀土金属有机化学的一个前沿领域:稀土卡宾化学

在过渡金属有机化学中,含过渡金属-主族元素(C,N,P)双键的卡宾配合物化学具有重要地位.它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键理论很重要,而且这类配合物具有一些很好的、以及特征性的反应和催化性能.在过去的30年中,人们在含稀土金属-主族元素(C,N,P)单键的稀土金属烷基、胺基配合物以及膦基配合物化学研究上取得了很好的进展.稀土卡宾配合物化学是相关研究工作者接下来需要和渴望开拓的一个重要领域.人们在这一方面进行了积极的探索,合成得到了一些稀土桥联卡宾配合物和稀土卡宾配合物的模拟物.虽然它们离稀土金属-主族元素双键的稀土末端卡宾配合物有差距,但可以为稀土末端卡宾配合物的研究提供一些线索.本论文论述了这方面的研究成果,以及最近在稀土末端氮卡宾配合物上的一个突破.     

金属态原子电负性的计算及应用(Ⅱ)

利用修正后的Pauling计算单键键能的公式对H2、O2、CO观原子分子在某些过渡金属上解离吸附参数（包括活化吸附热，金属-吸附物种表面键能）进行了计算，获得了丰富的表面键能量参数数值，弥补了实验数据的不足．从而，为在一定程度上帮助人们从分子微观动力学的角度认识催化反应的实质，报供了较为可靠的理论依据．