黄酮类化合物研究(Ⅱ)——2,8-取代芳基苯并(1,2-b:5,4-b′)二呲喃-4,6-二酮类化合物的合成

本文报道使用I_2-DMSO+H_2SO_4由2′,4′-二羟基双查酮Ⅱ_(a-c)一步合成双黄酮Ⅲ_(a-c),收率72—100％;并探讨了反应机制以及催化剂碘的用量对反应的影响;用TLC跟踪,通过柱层析分离了中间体Ⅳ_a和Ⅳ_b。     

含氮亲核试剂在2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑环上取代反应的研究

2,5—二取代—l,3,4—噁二唑化合物具有消炎,抗菌,调节植物生长,杀虫门等广泛的生物活性。作者曾研究了取代胺在2—甲磺酰基—5—(2—苯基—4—喹啉基)—1,3,4—噁二唑化合物环2—位上的亲核加成消去反应,制得了一系列新的2—取代基—5—(2—苯基—4—喹啉基)—1,3,4—噁二唑衍生物,并发现它们具有一定的抗菌活性。在此基础上,我们又研究了含氮亲核试剂在 2—甲磺酰基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4,—噁二唑环2—位上的亲核加成消去反应,制得一系列新的2—取代基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4—噁二唑衍生物。作者用3,4,5—三甲氧基苯甲酰肼在KOH催化下与CS_2反应得到2—巯基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—l,3,4—噁二唑1,1在NaOH溶液中与Me_2S0_4作用得到2—甲硫醚—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4—噁二唑2,2在冰醋酸水溶     

镍催化还原偶联反应构筑C(sp~2)—C(sp~2)/C(sp~2)—C(sp~3)键的研究进展

亲电试剂的还原偶联反应避免了有机金属试剂的制备与使用,对各类官能团拥有极好的兼容性,为C—C键的构筑提供了一类重要的方法.近些年来,该反应的研究取得了突破性进展,实现了一系列C(sp2)—X与C(sp3)—X亲电试剂参与的交叉偶联反应.主要针对镍催化亲电试剂交叉偶联反应构筑C(sp2)—C(sp2)和C(sp2)—C(sp3)键的研究展开综述,详细介绍了各种偶联反应及其反应机制.     

双烃基硫桥六羰基二铁化合物亲核取代反应动力学研究

本文用分光光度法和核磁共振法研究了三种双烃基硫桥六羰基二铁—(μ,μ—SCH_2S)Fe_2(CO)_6, (μ—phCH_2S)(μ—RS)Fe_2(CO)_6(R=Me, Et)—与一系列膦配体在三种有机溶剂中进行亲核取代反应的动力学。提出了反应机理, 讨论了配体的电子因素、空间因素以及溶剂效应对取代反应速率和机理的影响。     

亚烷基卡宾与亚烷基锂氟类卡宾化学键结构的量子拓扑研究

用ab initio(3-21G)方法对亚烷基卡宾H_2C—C的单线态及三线态结构进行了电子密度拓扑分析,说明了它们的亲电、亲核反应方向,讨论了亚烷基锂氟类卡宾H_2C—CLiF的4种构型,论证了该分子中不存在四元环结构、Li—C键以静电作用为主的特性,并预测了加成反应机理。     

2-芳氧基-5-苯基-1,3,4-噁二唑类化合物的合成

本文通过芳氧基负离子在2—甲磺酰基—苯基—1,3,4—噁二唑环2—位上的亲核取代反应制得9个新的2—芳氧基—5—苯基—l,3,4—噁二唑衍生物。所有化合物的结构经元素分析,IR,~1H NMR和MS确认。初步抗菌实验表明这些化合物具有一定的抑制枯草芽孢杆菌繁殖的活性。 2,5—二取代l,3,4—噁二唑衍生物具有广泛的生物活性,如抗菌,抗黄球菌,除草杀棉花牙虫等。Madhavan等曾通过芳胺在2— 甲磺酰基—5—芳基1,3,4—噁二唑环上的亲核取代反应,制得了2—芳氨基—5—芳基—l,3,4—噁二唑衍生物,我们也曾通过酰肼等亲核试剂在2—甲磺酰基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4—噁二唑环上的亲核取代反应,得到了2—取代酰肼基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—l,3,4—噁二唑衍生物。在此基础上,我们拟通过Aro在2—甲磺酰基     

一种判断羧酸衍生物加成—消除反应活性的方法

羧酸衍生物与亲核试剂反应的历程已经研究清楚,首先是亲核试剂进攻羰基碳原子发生亲核加成,然后进行消除,属于加成-消除反应。其活性次序为:RCOX>(RCO)_2O>RCO_2R′>RCONHR′,此活性次序可用电子效应加以解释。由于与羰基直接相连的—(X|¨)、—(O|¨)COR、—(O|¨)R′、—(N|¨)HR′等基团均具有供     

某些含芳碲基或烷碲基的1, 4-苯醌和1, 4-萘醌衍生物

四氯-1,4-苯醌(1)和2,3-二氯-1,4-萘醌(2)中的氯相当活泼,能和许多亲核试剂反应,如醇和酚;硫醇和硫酚;胺及许多含NH的杂环化合物。1和2与磷亲核试剂的反应也是已知的,本文报道1及2和芳碲基或烷碲基亲试剂的反应。     

全氟和多氟烷基磺酸的研究——全氟3-氧杂烷烃磺酸酯与亲核试剂反应中的单一的硫-氧键断裂

在R_FSO₃CH₂R'_F(1)与亲核试剂反应中,我们曾报道除Et0^-产生少量的进攻硫的产物外,亲核试剂仅按式(1)的S_N2机理进攻碳。     

α-苯亚甲氨胺基苯甲基膦酸酯的1,3-偶极及其负离子的环加成反应

1,3-偶极及其负离子的环加成反应曾得到较为深入的研究。Grigg等报道用α-苯亚甲氨基羧酸酯与多种亲偶极物在加热或在碱存在的条件下反应,得到了相应的环加成及Micheal加成产物。作者用α-苯亚甲氨基苯甲基膦酸酯(1)与几种亲偶极物进行热及碱催化反应得到含磷酰基与不含磷酰基的加成产物2-6。     

2-(取代苯亚氨次甲基)吲哚衍生物的质谱研究

报道了由吲哚-2-甲醛和取代苯胺进行亲核加成反应合成了22个2-(取代苯亚氨次甲基)吲哚衍生物,主要对本类化合物的两种质谱特殊裂解过程进行了分析研究。     

卡宾与醚C-H键插入反应的理论研究(Ⅱ)--二氯卡宾和二氟卡宾与二甲醚的插入反应

用量子化学从头算方法在 MP2 / 6 -31 G(d)水平上研究了单重态的 CX2 (X=F,Cl)与二甲醚中 C— H键的插入反应 .两个体系的插入反应都是自发的 ,插入过程是 CX2 的亲电 -亲核过程 .CX2 与二甲醚的插入势垒分别为 1 2 5 .9k J/ mol(经零点能校正后为 1 32 .2 k J/ mol,X=Cl)和 2 5 5 .3k J/ mol(经零点能校正后为2 5 7.6 k J/ mol,X=F) .CF2 的插入反应实际上难以发生 .     

反相薄层色谱分析非离子性表面活性剂

用薄层色谱分析非离子性表面活性剂已有许多报道,Armstrong用反相KC18F板,以乙醇/水(80:20)为流动相分离了三种不同亲油基的非离子性表面活性剂。关于非离子表面活性剂中游离PEG的测定,用HPLC方法有很多报道,但用RPTLC方法却未见报道。本文用E.Merck硅烷化预制硅胶板,以甲醇/水混合物为流动相,不仅能区分亲油基不同的非离子表面活性剂,而且能区分分子量不同的PEG,并     

微晶纤维素-硅胶混合型薄膜

薄层色谱(TLC)用的微晶纤维素膜,国内外已有多种类型产品出售,但它们在氨基酸等化合物的临床化学应用中仍存在一定的问题。Turner等及Lato等曾报道利用微晶纤维素-硅胶混合型板与单独微晶纤维素板的二维薄层色谱(2D-TLC)效果比较,有可以省去脱盐、分离效果好、氨基酸斑点对茚三酮显色敏感等优点,这对于分析生物体液或提取液有较大的实用意义,可是国内外尚未有这种微晶纤维素硅胶混合型板(膜)出售。本文采用国产材料,用水作糊,聚酯薄膜作片基(玻璃板亦     

仲醇氧乙烯加合物的分离与结构分析

仲醇系是一种新型表面活性剂,较伯醇系表面活性剂具有很多独特的优点。目前,国内对仲醇生产及其氧乙烯化工艺已有研究,但对中间产物仲醇三氧乙烯加合物(以下简称仲EO-3)进行分析研究的报道却很少。Allen等和Puschmann曾分别用HPLC和GC作了亲水基的分布分析。本文采用(CH_3CO)_2O/BF_3处理样品仲EO-3,将生成的衍生物     

薄层色谱法分离受阻胺光稳定剂

用薄层色谱法(TLC)分离抗氧剂及紫外线吸收剂类型的光稳定剂已有人进行了系统的研究,但对七十年代发展起来的新型、高效受阻胺类型光稳定剂的TLC分析尚未见报导。本文研究了八个受阻胺光稳定剂的TLC分离和检出体系。实验部分试剂:硅胶GF_(254),青岛海洋化工厂生产;0.25％羧甲基纤维素钠水溶液;甲苯、丙酮、三氯甲烷、乙醇、浓氨水均为分析纯。显色剂:A.1.5％2,6-二氯醌氯亚胺乙醇溶液;2％硼砂40％乙醇水溶液。B.0.5％茚     

非亲核镁硫电池电解液的研究进展

自从Muldoon课题组在2011年首次报道以[Mg2(μ-Cl)3(THF)6]+为阳离子电化学活性中心的非亲核有机铝镁盐用于镁硫电池以来,非亲核镁电解液便引起了人们的广泛关注.本文综述了非亲核镁电解质的合成、阳离子结构及其镁硫电池电解液电化学性能的研究进展.最后对非亲核镁硫电池电解液未来的发展方向进行了前瞻性的探讨...     

含氮亲核试剂在2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-恶二唑环上取代反应的研究

本文报道了制备2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-恶二唑和其进一步与多种亲核试剂反应. 2-巯基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-恶二唑经过甲基化, 而后用KMnO~4氧化得到2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-恶二唑衍生物. 其结构由元素分析,IR, ^1H NMR 和MS确定.化合物4对大肠杆菌和枯草芽孢杆菌有较强的抑制性能.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 ⅩⅧ.由二氟甲磺酰氟的衍生物产生二氟卡宾的研究

前文报道HCF_2SO_2F(1)与某些亲核试剂反应时会产生:CF_2,HCF_2SO_3H和P_2O_5,POCl_3等作用时也会形成:CF_2.本文报道二氟甲磺酸和磺酰胺在不同条件下产生:CF_2的结果. 我们在研究CH_3O_2CCF_2SO_3R(R=C_6H_5,HCF_2CF_2CH_2)的脱甲氧羰基反应时发现在质子溶剂(如ROH)中进行时得到HCF_2SO_3R.若用LiCl在HMPA/THF中与它反应,并加     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 Ⅺ.全氟3-氧杂戊磺酸全氟苯酯的合成及其和亲核试剂的反应

本文报道全氟3-氧杂戊磺酸全氟苯酯(1)的合成及其和一系列亲核试剂的反应.它比全氟磺酸苯酯更易和多种亲核试剂作用,而且亲核试剂的共轭酸的pK_a值越大则反应越容易.除C_6H_5Se外,所有试剂均进攻硫原子.例如:1和KF:Et_2NH、C_6H_5ONa及p-ClC_6F_4ONa作用时均发生S—O键断裂而得到R_FSO_2Y.(Y=F、NEt_2、OC_6H_5及OC_6F_4Cl-p).1和其他一取代五氟苯的亲核取代反应不同,在所有反应中均未能得到对位或邻位的二取代产物R_FSO_3C_6F_4Nu.