聚亚苯基苯并二噻唑与聚亚苯基苯产二E唑的热分解

用高分辨裂解气相色谱－质谱（HR PyGC-MS)研究了聚亚苯基苯并二噻唑、聚亚苯基苯并二E唑的热分解行为，鉴定了相应裂解产物的组成、分布及其与高分子结构的关系，并用热重法（TG）测定了它们热分解反应动力学参数，提出了其热分解反应机理。     

氨基酸衍生物PMV，PML和PMA的电喷雾质谱研究

应用电喷雾（ESI）质谱及其多级串联质谱（MS~n）技术研究了三个氨基酸衍 生物N-(N-亚甲基-2-吡咯烷酮）-缬氨酸（PMV），N，N-二-（N-亚甲基-2-吡咯烷 酮）-亮氨酸（PML）和N，N-二-（N-亚甲基-2-吡咯烷酮）-β-丙氨酸（PMA）在电 喷雾条件下的质谱行为。在此条件下三个氨基酸衍生物PMV，PML和PMA可以质子化 形式PMVH~+，PMLH~+和PMAH~+存在，并且检测到它们的Na~+和K~+的加合物。在电 喷雾条件下PMV，PML和PMA优先采取C-N键的断裂，并且通过分子间的氢键作用形成 了许多二聚和三聚物种。     

聚亚苯基苯并二噻唑与聚亚苯基苯并二噁唑的热分解

用高分辨裂解气相色谱 质谱（ＨＲＰｙＧＣ ＭＳ）研究了聚亚苯基苯并二噻唑、聚亚苯基苯并二唑的热分解行为,鉴定了相应裂解产物的组成、分布及其与高分子结构的关系,并用热重法（ＴＧ）测定了它们的热分解反应动力学参数,提出了其热分解反应机理     

螺二邻二亚甲基噻吩和环二邻二亚甲基噻吩的合成

Errede等曾利用氢氧化邻甲基苄基三甲基铵的热解制得螺二邻二亚甲基苯、环二邻二亚甲基苯和聚邻二亚甲基苯。Winberg等人对噻吩的季铵碱的热解有所研究,但未能触及活泼的中间体2,3-二亚甲基-2,3-二氢化噻吩Ⅷ及其二聚体螺环化合物和环状化合物。     

含亚甲基链段苯并二嗯唑类聚合物的合成、表征及性能

通过溶液缩聚的方法合成了一系列含有不同长度亚甲基链段的聚苯并羟基酰胺（PHACx），然后在200～300℃下环化脱水制备了相应的聚多亚甲基苯并二嘿唑（PBOCx），并对其结构进行了表征，探讨了聚合物的溶解性、热性能和光物理性能。研究表明：在主链上引入亚甲基提高了苯并二嘿唑类聚合物在有机溶剂中的溶解性，其中PBOC3和PBOC4具有较好的溶解性能，但随着亚甲基数量的进一步增加，溶解性有下降趋势。此外，所有的PBOCx聚合物均表现出良好的耐热性，在空气中的热分解温度可达到450℃以上。对聚合物光物理性能的初步研究表明：随着柔性链段的增加，电子共轭作用逐渐减弱，紫外吸收发生了蓝移。     

2,5—双（4—羟基苯亚甲基）环戊酮中双电荷离子存在的串联质谱证据

应用串联质谱的碰撞诱导解离和联动扫描技术，研究了２，５－双（４－羟基苯亚甲基）环戊酮的质谱解离特征，提供了双电荷离子存在的实验证据。进一步对双电荷离子（ｍ／ｚ１４６）的碰撞诱导解离碎裂进行了讨论。     

双（N,N′—亚烃基—2,2′—（芳亚甲基）二（3,4—二甲基吡咯— …

首次报道了新型Ｓｃｈｉｆｆ碱类配体双（Ｎ，Ｎ′－亚烃基－２，２′－（苯亚甲基）－二（３，４－二甲吡咯－５－醛缩亚胺）和双（Ｎ，Ｎ′－（１，２－亚乙基）－２，２′－（４－甲氧基苯亚甲基）二（３，４－二甲基吡咯－５－醛缩亚胺）及其双锰配合物的合成方法，光谱特征及用配合物催化ＰｈＩＯ单加氧化环己环反应的研究。     

1,4—双（氯甲基）—2—甲氧基—5—壬氧基苯的均聚和共聚研究

以１，４－双（氯甲基）－２，５一二甲基苯（ＢＣＭＤＭＢ）和１，４－双氯甲基－２－甲氧基－５－壬氧基苯（ＢＣＭＭＯＮＯＢ）为单体，采用脱氯化氢法，合成了聚（２，５－二甲基）对亚苯基亚乙烯（ＰＤＭＰＶ）和聚（２－甲氧基－５－壬氧基）对亚苯基亚乙烯（ＰＭＯＮＯＰＶ）；并对ＢＣＭＤＭＢ和ＢＣＭＭＯＮＯＢ的共聚进行了研究。结果表明，适宜的反应条件为：碱与单体的摩尔比为２０∶１，在室温下聚合时间为３０ｈ，碱的ｐＨ＝１４时产率最高。用ＩＲ、１Ｈ－ＮＭＲ、ＵＶ—Ｖｉｓ对聚合物进行了表征。     

聚苯亚甲基亚胺和聚异苯亚甲基亚胺的电子性质的量子化学研究

聚苯亚甲基亚胺和聚异苯亚甲基亚胺的电子性质的量子化学研究苏忠民，王东仁，姜有昌，王荣顺，谢德民（东北师范大学化学系长春１３００２４）关键词：聚苯亚甲基亚胺，电导率，ＥＨＭＯ－ＣＯ本文计算了聚苯亚甲基亚胺（ＰＰＭＩ）和聚异苯亚甲基亚胺的电子结构，并通过...     

新型螺环交联剂的合成及其交联聚合反应

合成了一种新型螺环环丙烯酸酯交联剂 ３，１１ 二亚甲基 ２，１０ 二酮 １，４，９，１２ 四氧二螺［４，２，４，２］十四烷（２）．在过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）引发下，在苯溶液中进行了它与甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）的自由基聚合反应．得到的交联聚合物是具有螺环交联结构的聚甲基丙基酸甲酯．交联聚合物分别在酸性和碱性条件下水解．结果表明，此交联离聚物在酸碱条件下都很稳定，特别是在酸性条件下，具有极好的稳定性     

光谱透射比标准物质的研究

研制了紫外、可见、近红外光谱区通用光谱透射比较标准物质。以高纯熔融石英为基片材料，镍铬合金的镀膜材料，采用双光楔对称光胶结构以消除同色杂散光的影响，对镀膜进行光胶处理以保证膜层的强度、稳定性及光学中性，采用高精度分光光度测量装置作为定值手段的以保证准确的定值，设计定位保护架以消除多次反射误差。该光度标准适用的光谱范围的200-2600nm，光谱透射比定值不确定度为0.5%。     

SPECTRAL CHARACTERISTICS OF THE EXCITED STATES OF THE PRODUCT OF THE CHEMILUMINESCENCE OF LUMINOL*

Abstract— In dimethylsulfoxide the emission spectrum of luminol chemiluminescence is red-shifted by 300 cm^-1 from the photoexcited fluorescence of the product 3-aminophthalate dianion, while in aqueous solvent the two spectra are identical. The spectral properties of the product dianion have been measured in aqueous solvent and in a number of aprotic solvents, both at room temperature and at 77°K. The ground states and the excited states from which emissions are observed are characterized. Two alternatives are presented to explain the aprotic emission spectra.     

ON THE ACCURACY OF DIFFERENTIAL MEASUREMENTS OF THE MINIMAL ERYTHEMA DOSE: INFLUENCE OF THE DISCRETENESS OF THE SCALE

The minimal erythema dose (MED) is often used as a quantity by which the influence of certain treatments of the skin can be measured. Differential measurements are performed by assessing the difference of the MED on the skin treated in some way and the untreated skin.
As the MED-measuring scale is discrete, the question is sometimes raised whether it is possible to measure differences smaller than one scale unit. In the present paper it is shown that this is indeed possible; in principle the discreteness of the scale does not impose any restriction on the smallest value of the difference that can be measured. The discreteness of the scale introduces an extra random variation into the measurement. This variation is estimated theoretically. It is automatically included in the usual error analysis.
The discreteness variance is small when compared to other variance components, which are computed from an analysis of variance of actual experiments. Reducing the discreteness variance, by reducing the dose decrement of the MED-measuring scale, therefore, does not enhance the overall accuracy considerably. Finally, it is found that the assessments of the MED by the various observers do not differ significantly from each other, and that multiple assessments do increase the accuracy, especially for small effects.     

丙烯聚合络合催化剂形成过程的研究

以倍半物为还原剂还原TiCl_4,经异戊醚络合处理,然后在TiCl_4己烷溶液中35℃条件下热处理,制得对丙烯聚合具有高活性和高定向度的络合催化剂。研究了制备过程中各步反应产物的组成和结构特征,并讨论了TiCl_3低温晶型转变机理。     

对苯二胺衍生物的光催化氧化

以ＴｉＯ２作为催化剂，利用波长＞３３０ｎｍ的光辐照研究了Ｎ－取代的对苯－二胺衍生物的光催化氧化。研究表明，氧分子与光生电子 反应生成羟基自由基，羟基自由基氧化ＰＰＤｓ，生成醌二亚胺，后者在羟基的进攻下脱氨生成苯醌，苯醌继续光解无机化。ＰＰＤｓ光催化氧化近似遵循一级反应动力学，醇类和硫酸根离子可抑制ＰＰＤｓ的光催化氧化。催化剂表面荷影响电子转移速率，从而控制光催化氧化的反应速率。     

分光光度法低浓度区不成线性关系的探讨

本文研究分光光度法低浓度区不成线性的有关因素及其克服方法,以铝-二甲酚橙体系为例,通过对体系不同条件下吸收光谱及其等色点的研究,发现当体系pH渐变时(铝,二甲酚橙浓度固定不变),曲线簇现两个等色点.从对等色点的分析,证明体系形成络合物须按一个反应式进行才能出现等色点,而与反应式是否涉及到两个或三个有色化合物无关.若同时按两个反应式进行,则不能得到等色点,测定时也无线性关系.所以用这个体系进行铝的测定,铝浓度的变化范围只能限于存在等色点的区间才有线性关系. 为了克服常法测定铝时不符线性的现象,本文采用的方法是在二甲酚橙中预先加适量的铝作为显色剂,使反应严格按一个反应式进行,所得结果为一直线.     

六氟丙烯等离子体聚合机理研究

<正> 在以前的工作中,我们曾应用色谱-质谱(GC-MS)及顺磁共振(ESR)等方法研究了四氟乙烯和三氟氯乙烯等离子体聚合过程中气体冷凝物的组成及结构,提出自由基引发聚合反应机理。本文用类似方法研究六氟丙烯(HFP)等离子体气体冷凝物的组成与结构和冷凝物的ESR信号及其从低温到高温的变化规律,证实了自由基的稳定性并提出气相聚合反应机理。     

THE COMPLEXITY OF THE FLUORESCENCE OF CHLORELLA PYRENOIDOSA

Abstract— The complexity of the room-temperature emission spectrum of Chlorella was investigated by a matrix analysis method. This approach revealed the presence of two independently fluorescent components in the short-wave region of the spectrum. These components, maximal at about 687 and 695 nm, appeared to correspond to the fluorescence of the bulk pigments of PS II and PS I respectively. The analysis was insensitive to the individual species within the photosystems. As such, other minor fluorescent species, usually observed at low temperatures, which presumably correspond to fluorescence from the trapping centres, did not appreciably complicate the analysis. The absorption spectra of the two photosystems were calculated from the fluorescence data. The results were similar to those that have been obtained by other workers from oxygen evolution and DCMU poisoning data but differed from those obtained by computer analysis of the absorption spectrum. Addition of reduced DCPIP was observed to reverse the increase in fluorescence yield and changes in the spectral distribution of emission taking place on poisoning the algae. The correlation between this and the catalysis of photophos-phorylation in aged or poisoned chloroplasts was noted. This correlation was tentatively interpreted as evidence for a direct interaction between the donor system and the photochemical apparatus associated with PS II, rather than with a member of the electron transport chain as is normally assumed.     

纳米SiO2锚固光敏基团引发MMA光接枝聚合研究

对纳米SiO2进行了锚固光引发剂的表面修饰,进而引发甲基丙烯酸甲脂(MMA)光接枝聚合制备有机/无机复合粒子.纳米SiO2粒子首先用氯化亚砜进行表面氯化,再与光引发剂2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)-2-甲基苯丙酮(Irgacure2959)反应从而锚固上光引发剂.通过紫外光引发MMA在经过修饰过的纳米SiO2表面上进行表面光接枝聚合.采用IR、TGA和TEM等方法表征了接枝前后纳米粒子的变化,证明了表面接枝物的存在,并研究了不同反应条件对单体转化率、接枝率和接枝效率的影响.研究结果表明,搅拌对接枝过程的影响比较显著.TGA结果显示未搅拌聚合时接枝率只能达到比较小的程度,而在搅拌条件下180min内MMA的接枝率可达到110%.