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酶促开环聚合合成双亲性H型嵌段共聚物及其自组装 总被引:1,自引:0,他引:1
通过固定化酶Novozyme435(NV435)催化聚乙二醇(PEG)开环聚合己内酯(CL)得到端基带有羟基的ABA型三嵌段聚合物,用2,2-二氯代乙酰氯将聚合物的端羟基功能化形成H型大分子引发剂,在CuCl/HMTETA体系中引发4-乙烯基吡啶(4VP)进行原子转移自由基聚合反应(ATRP),得到了具有两亲性的H型五嵌段聚合物(PVP)2-b—PCL-b.PEG-PCL-(PVP)2,用红外光谱(FT IR),核磁共振(^1H NMR),凝胶渗透色谱(GPC)对其结构与分子量及其分子量分布进行了表征,结果表明:H型五嵌段聚合物分子量46121g/mol,分子量分布1.30.并利用动态光散射(DLS)和原子力显微镜(AFM)对聚合物在水溶液中的自组装行为进行了研究,H型嵌段聚合物的胶束呈球形结构,平均直径为70nm左右. 相似文献
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基团转移嵌段共聚规律研究夏海平,丁马太,陈萍,郭舰,刘昆棱(厦门大学化学系,361005)基团转移聚合(GTP) ̄[1]是80年代出现的新型聚合方法。常用的GTP单体主要有三类:甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类及丙烯腈。由于GTP能使某些单体在室温下进行“... 相似文献
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近期研究发现两亲性嵌段共聚物刷能引发“有序自发乳化”,一步法制备有序多孔光晶微球.上述研究主要基于侧链为线形聚合物的嵌段共聚物刷,而侧链拓扑结构变化对乳液受限自组装的影响尚不明确.本工作中设计合成了亲水和疏水的降冰片烯基楔形单体,并通过顺序开环易位聚合(ROMP)成功合成了一类两亲性树枝状嵌段共聚物刷.通过核磁氢谱(1H-NMR)清晰表征了产物的化学结构,凝胶渗透色谱(GPC)表明共聚物的分子量呈较窄的单峰分布,聚合反应过程具有较好的可控性.通过改变单体和催化剂的比例获得不同分子量的共聚物刷,利用凝胶渗透色谱联用光散射(GPC-MALS)研究了侧链结构对聚合物溶液构象的影响,结果显示一代树枝状共聚物刷表现为无规线团构象,而二代产物则呈现棒状构象,单个聚合物链的原子力(AFM)表征证实了上述结果. 相似文献
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本文采用双官能团引发剂和负离子型催化剂进行了甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸C7~9酯的基团转移嵌段共聚.讨论了温度、单体投料方式、引发剂-催化剂浓度比及单体浓度对聚合反应的影响,认为当两段反应温度分别为85℃和25℃时,引发剂浓度[I]=1.35×10-2mol/L,催化剂引发剂浓度比[Cat]/[I]=0.126,以活性较低的C7~9MA为第一嵌段单体,有利于C7~9MA和MMA的嵌段共聚.测定了嵌段共聚物的热形变温度;用GPC对嵌段共聚物的相对分子质量及分布进行了表征,结合IR、1HNMR和热形变温度分析,证明所得到的为PMMA-PC7~9MA-PMMA均相三嵌段共聚物. 相似文献
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用辛酸亚锡[Sn(Oct)2]作催化剂,进行了端羟基聚乙二醇(PEG)和1,4 二氧六环酮(DON)的共聚反应,得到嵌段共聚物PDON b PEG b PDON.根据1H NMR谱图计算结果表明共聚物组成随两组分投料比而改变.共聚物的DSC结果表明嵌段共聚物中PDON的熔点和结晶度的变化相对较小,而PEG的熔点及结晶度均有较大降低.将PEG引入可大大提高材料的吸水率. 相似文献
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ABA型聚L-丙氨酸-聚乙二醇嵌段共聚物的合成及其表征 总被引:3,自引:0,他引:3
利用L-α-丙氨酸和三聚光气反应制备了N-羧基-α-丙氨酸-环内酸酐(NCA).以聚乙二醇(PEG)为原料.制备了端氨基聚乙二醇(PEG-NH2),并以此作为引发剂,引发NCA开环聚合.合成了不同组成和分子量的聚L-丙氨酸-聚乙二醇(PLAA-PEG-PLAA)嵌段共聚物.利用IR、1H NMR、DSC、WAXD、CD等方法对共聚物结构进行了表征.结果表明,PEG-NH2引发NCA开环聚合得到的是嵌段共聚物,通过1H NMR谱得到共聚物组成及数均分子量;引入PEG的结果使聚L-丙氨酸的亲水性有所改善;CD测诚结果表明共聚物在水溶液中主链主要以α-螺旋构象存在. 相似文献
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报道了一种叶立德活性聚合与开环聚合(ROP)相结合的新型合成方法, 成功地合成了结构可控的聚亚甲基/聚乳酸嵌段共聚物(PM-b-PLA). 首先通过叶立德活性聚合方法合成了含有端羟基的聚亚甲基(PM-OH, Mn=1800 g•mol-1, PDI=1.18), 再以PM-OH为大分子引发剂, 以辛酸亚锡[Sn(Oct)2]为催化剂, 引发D,L-丙交酯(LA)的开环聚合, 通过核磁共振氢谱(1H NMR), 凝胶渗透色谱(GPC)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)证明了PM-b-PLA嵌段共聚物的形成|利用示差扫描量热仪(DSC)测试嵌段共聚物的结晶行为, 结果显示, 聚乳酸(PLA)嵌段的引入显著影响了聚亚甲基(PM)的结晶行为|扫描电子显微镜(SEM)观察结果表明: 在低密度聚乙烯(LDPE)/PLA二元共混体系中, PM-b-PLA嵌段共聚物可作为共混相容剂改善LDPE和PLA的界面相容性|PM-b-PLA嵌段共聚物还可通过呼吸图法制备成有序多孔薄膜. 相似文献
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PCL-PEG-PCL嵌段共聚物的合成与性能 总被引:10,自引:0,他引:10
研究了氮气保护下,以辛酸亚锡和聚乙二醇为共引发剂,引发ε-己内酯的开环聚合反应。在聚乙二醇(PEG)链段分子量保持不变的情况下,全盛了不同分子量聚己丙酯链段的PCL-PEG-PCL三嵌段共聚物,以及不同分子量PEG链段而聚己内酯链段相同的嵌段共聚物。采用GPC、DSC、FTIR、^1H-NMR及吸水性测试等分析手段表征了共聚物的结构和性能。结果表明聚合反应为可控反应,可通过调整聚乙二醇与ε-己内酯的比例来控制聚合物的分子量;聚乙二醇组分的引入有效地改善了聚合物的亲水性,并破坏了其结晶性。 相似文献
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Summary: Chitosan films and microspheres were prepared and their surfaces were functionalized with first generation dendritic molecules. The films were modified by Weisocyanate dendron, while Behera's and bis Behera's amine dendrons were used to modify the microspheres. Prior to dendronization films were prepared by blending chitosan with 18% of polyvinyl pyrrolidone (PVP), and casting the resulting mixture. The degree of dendronization reached was 28%. The microspheres were prepared by coacervation/precipitation, after which the surfaces were activated with either epychlorohydrine (ECH) or 1,4-butanediol diglycidyl ether (BDGE). The oxirane groups were utilized to form covalent bonds between chitosan and dendrons. The degree of dendronization yielded with Behera's amine was 60% for both activating agents. When bis Behera's amine was used, the dendronization reached values of 15 and 21% when ECH or BDGE were used, respectively. The dendronized products were characterized through spectroscopic and microscopic studies and by determination of swelling indexes. Only one of the surfaces was dendronized in every film, which therefore presented a hydrophobic and a hydrophilic surface. Since these films maintain the properties of chitosan, they offer interesting potential as dressings for exuding wounds. The different surfaces make the microspheres potentially applicable as carriers for delivery and controlled release of drugs. 相似文献
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双亲嵌段聚合物的合成与应用 总被引:8,自引:0,他引:8
本文介绍了双亲嵌段聚合物的合成方法,包括共溶剂法、聚合后功能化法、胶束聚合法、自由基界面聚合法等,以及双亲嵌段聚合物在乳液聚合、三次采油、医用高分子材料等方面的应用。 相似文献
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Summary: A novel kind of dendronized porphyrin polymers was synthesized by Sonogashira coupling of diethynyl‐functionalized porphyrin monomers and diiodo‐functionalized macromonomers bearing Fréchet‐type dendrons. The encapsulation of red‐light‐emitting porphyrin‐containing conjugated backbones into dendronized polymers can not only reduce the aggregation of polymer backbones and the self‐quenching of their fluorescence but also endow the porphyrin polymers with good solubility. We also report the optical and electrochemical properties of the porphyrin‐containing dendronized polymers.
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含聚氧乙烯链段的两亲嵌段共聚物及接枝共聚物的分子设计,合成及性能 总被引:8,自引:0,他引:8
论述了由聚烯链段与聚苯乙烯或聚(甲基)丙烯酸酯链段组成的各种嵌段或接枝共聚物(包括二嵌段、两种三嵌段、星型嵌段、多嵌段、二种规整接枝共聚物等)的分子设计及合成,并总结了其两亲性质、络合碱金属离子性及微观相分离等特性。 相似文献
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以偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,通过可逆加成-断裂链转移聚合反应(RAFT)将一种新型的具有pH响应能力的共聚物链段(E)-3-((2-氨基乙基)氨甲酰)-6-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-6-氧代苯-2-烯酸,及疏水的甲基丙烯酸丙酯、亲水性的聚乙二醇(PEG)进行共聚,合成了一种具有良好酸性响应能力的两亲性嵌段共聚物(PEG-b-AAm)。性能研究结果表明:嵌段共聚物PEG-b-AAm分子结构特征明确,能在水溶液中有效自组装成粒径100~200 nm的球状胶束;加入pH 5.5的醋酸钠缓冲液后,胶束逐渐发生崩解。 相似文献
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Zhong‐Biao Zhang Yu‐Han Teng William Freas Dillip K. Mohanty 《Macromolecular rapid communications》2006,27(8):626-630
Summary: Linear polymeric core, polyethylenimine (PEI), is successfully dendronized divergently using different‐generation polyamidoamine (PAMAM)‐type dendrons. The formed dendronized polymers are further end‐capped using long alkyl acrylate, hexyl acrylate, to give macromolecular amphiphiles, which perform as unimolecular nanocontainers, capable of encapsulating water‐soluble dye in their interiors. The encapsulation properties are found to be generation‐dependent, in which, at higher generations of nanocontainers, the cavity becomes more localized, due to dense packing of the dendrons at their termini.