树枝状大分子的新进展

对新型特种结构大分子－树枝状大分子近几年的研究进展做了全面的回顾。     

多肽树枝状大分子合成的研究进展

多肽树枝状大分子具有不同于链状多肽和其它树枝状大分子的物理化学性质,在化学、生物、医学等领域中有广泛应用。本文综述了近年来所报道的多肽树枝状大分子的合成进展。     

硅胶表面接枝手性树枝状大分子的合成与表征

以氨丙基硅胶为核,通过与丙烯酸甲酯和乙二胺进行多次重复的Michael加成反应以及酰胺化反应制得在硅胶表面接枝的树枝状大分子(G);G进一步通过L-苯丙氨酸(L-Phe)的手性修饰得到在硅胶表面接枝的手性树枝状大分子(G-L-Phe).G和G-L-Phe的结构经~(13)C NMR,IR及SEM表征.     

不同引发核树枝状大分子的合成

含不同分支官能团树枝状大分子的合成是目前研究的一个热点。文献报道的有两方向引发核、三方向引发核、四方向引发核、六方向引发核等结构新颖的树枝状分子。本文综述了不同引发核及其衍生物在树枝状大分子合成中的应用。     

己二胺为核酯为端基的半代树枝状大分子的合成

以己二胺和丙烯酸甲酯为原料合成了以己二胺为核酯为端基的半代树枝状大分子,其结构经IR和元素分析表征。在己二胺50 mmol,n(丙烯酸甲酯)∶n(己二胺)=6∶1,于50℃反应12 h的条件下,收率99.4%。     

树枝状大分子的自组装超薄膜

树枝状化合物因具有三维立体结构、均一的分布和多而密且可修饰性强的外官能团,使之作为结构单元进行自组装形成具有特色的超薄膜。Regen等利用整代聚酰胺－胺型（PAMAM）树状分子的胺端基,将其沉积到用Pt^2 离子活化的表面,重复这一过程即得到多层膜。Crook等首先报道了以共价键结合的树状分子膜,这种膜是将PAMAM树状分子的胺端基与巯基十一烷酸组成的单层膜作用生成酰胺键而形成的。Tsukruk等将表面分别带正负电荷的PAMAM树状分子在硅表面进行层状沉积形成超薄膜。研究显示,以树状分子为结构单元经自组装形成的膜具有潜在的用途前景,如作为化学探感器、多相催化剂、滤光片或光学器件基材等。     

含偶氮苯生色团的树枝状大分子的研究进展

含偶氮苯生色团的树枝状大分子是一类新型的功能化大分子，是目前功能大分子研究中最为活跃的方向之一。本文分类综述了含偶氮苯生色团的树枝状大分子的合成方法，结构及主要性能，并对其光响应性能进行了重点讨论。     

含硅的树枝状大分子的研究进展

树枝状大分子是一类具有规则的、高度支化的三维结构的高分子 ,含硅的树枝状大分子是以硅原子作为两代之间的支化点的树枝状大分子。本文主要综述了硅氧烷型、碳硅烷型、硅烷型树枝状大分子的合成方法及含硅的树状金属络合物的研究进展。     

树枝状大分子在荧光生物成像中的研究进展

树枝状大分子是一种具有精确三维结构的纳米材料。目前,对于树枝状大分子的研究,逐渐从合成和表征各式各样的树枝状大分子转向到对其特殊功能和应用的研究。传统的荧光成像探针大多数为小分子化合物,其发展受到特异性低、稳定性差、停留时间短、可修饰基团少和毒性大等缺点的限制。树枝状大分子具备独特的分子结构如大量可设计性的末端官能团和广阔的分子内空腔以及选择多样化的优势,使其在荧光生物成像领域中有良好的应用前景。本文重点介绍了基于树枝状大分子的有机荧光探针和量子点探针在生物成像方面最新的研究进展。     

树枝状大分子液晶的分子设计及其自组织超结构

树枝状大分子或树枝体由于其完美的拓扑结构和周边表面大量反应性的端基,成为一类理想的可用于构筑结构新颖的大分子液晶材料的预组织骨架结构。本文按树枝状大分子骨架的化学结构分类,对侧链型树枝状大分子液晶的设计合成、液晶相行为及其自组织超结构的最新研究进展进行总结和评述,重点介绍了聚酰胺-胺、聚丙烯亚胺、聚碳硅烷、聚醚以及聚酯树枝状大分子液晶体系。近些年对树枝状大分子液晶的系统研究发现了许多新颖液晶介晶相,极大地丰富了热致液晶相态的内涵,拓展了液晶研究范畴。研究表明通过合理的分子设计,通过对介晶基元、树枝体的化学结构及其代数的选择与调控,可以实现丰富多样的液晶介晶相乃至多级有序的自组织超结构。     

聚酰胺-胺型树枝状大分子1H和13C-NMR研究

采用发散合成法合成了0．5～3.0代的树枝状大分子聚酰胺-胺，测定了系列聚酰胺-胺的^1H—NMR和^13C—NMR谱，结果表明，合成产物的分子结构与理论结构相符，而^13C—NMR谱的测定结果表明了整代产品中含有少量的原料乙二胺，合理地解释了随着支化代的增加，收率超过100％这一实验现象．     

含树枝状大分子PAMAM的苯乙烯乳液聚合

将树枝状大分子PAMAM (4 5代 )作为种子 ,以苯乙烯为代表性单体进行乳液聚合 .研究结果表明 ,加入树枝状大分子PAMAM时 ,所制得的聚合物乳液粒子平均粒径在 30～ 5 0nm之间 ,小于 10 0nm ,且大小分布均匀 ;所制备的聚合物在 16 70cm- 1 左右处出现酰胺的特征吸收峰 ,在 330 0cm- 1 左右处出现N—H伸缩振动特征峰 ;说明树枝状大分子PAMAM起到种子的作用 ,所制备的聚合物含树枝状大分子PAMAM .     

壳聚糖-树枝状大分子杂化物的研究进展

壳聚糖-树枝状大分子杂化物主要包括壳聚糖-(聚酰胺-胺)[CS-PAMAM]、壳聚糖-聚乙烯亚胺[CS-PEI]、壳聚糖-3,4,5-三(p-十二烷氧基苄氧基)苯甲酸[CS-DOBOB酸]、壳聚糖-3,4,5-三(p-十二烷氧基-m-甲氧基苄氧基)苯甲酸(DOVOB酸)、壳聚糖-聚丙三醇(PGLD)等树枝状大分子杂化物。壳聚糖-树枝状大分子杂化物具有良好的水溶性、生物可降解性、抗菌性、吸附性和热致液晶性等性能。壳聚糖-树枝状大分子杂化物的用途广泛,可作为金属离子的吸附剂、治疗高胆红素血症的吸附材料、新型荧光材料、抗菌剂和抗凝血剂等。本文综述了壳聚糖-树枝状大分子杂化物的研究进展,并展望了其未来研究方向和应用前景。     

树枝状多氨基大分子环氧树脂固化剂的研究

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）和乙二胺（EDA）进行Michael加成反应,合成了外围带多个活泼氢原子的树枝状大分子G1.0（NH2）。最佳合成条件为：n(EDA)=1:12,甲醇作催化剂,50℃反应24h,产率97.01%,G1.0(NH2)的质量分数为96.02%用IR、NMR和元素分析表征G1.0（NH2）的结构。与EDA/环氧树脂体系相比,G1.0（NH2）/环氧树脂体系适用期较长、凝胶时间和快速度固化。G1.0（NH2）在固化过程中分两阶段逐渐放热,且总放热量小于EDA固化剂体系,TGA分析表明两种体系固化产物热稳定性相似。     

新型生物医用材料: 肽类树枝状大分子及其生物医学应用

肽类树枝状大分子是近年来发展起来的一类新型生物医用高分子材料, 它在具有普通树枝状大分子的特征如规整性、高度支化、表面呈现高密度功能团、尺度为纳米级、通过可控制备可得到单一分子量等之外, 同时还具有类似蛋白一样的球状结构、好的生物相容性、水溶性、耐蛋白酶水解、生物降解等独特的性能. 肽类树枝状大分子的上述特点, 使其在生物医学应用中显示出诱人的前景. 本综述从肽类树枝状大分子的制备出发、详尽介绍了肽类树枝状大分子的功能化及其在疾病诊断和治疗中的应用等方面的研究进展, 籍此推动肽类树枝状大分子在生物医学领域的研究与开发.     

POSS基树枝状大分子的合成与应用

树枝状大分子(dendrimer)是一种高度支化、纳米尺度的人工合成大分子,具有独特的物理化学性能和重要的应用前景。利用具有8个可官能化顶点的多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)作为树枝状大分子的核心,可在一定程度上简化树枝状大分子繁琐的合成与分离过程,在低代数时就可获得较大的表面官能团密度,并使树枝状分子呈现球形对称结构。POSS基树枝状大分子结合了POSS和树枝状分子结构与性能的优势,是一类极具潜力的有机-无机纳米杂化材料。本文综述了近年来POSS基树枝状大分子的最新研究成果,介绍了具有代表性的POSS基树枝状大分子的合成方法以及它们在催化剂、生物材料、液晶材料和发光材料等领域的应用研究进展,并对该新型材料的发展趋势做了展望。     

己二胺为核低代树枝状大分子的合成与性能

以己二胺和丙烯酸甲酯为原料,甲醇为溶剂,采用迈克尔加成和酰胺化缩合反应合成了低代己二胺为核的树枝状大分子。主要考察了反应条件对己二胺为核1.0G树枝状大分子收率的影响,当n(己二胺为核0.5G树枝状大分子)∶n(己二胺)=1∶6,反应温度50℃,反应时间24h,收率为69.36%。研究了以己二胺为核的1.0G树枝状大分子对O/W型模拟乳液的破乳性能。结果表明:在45℃、添加量为200ppm、60min的条件下,己二胺为核的1.0G树枝状大分子的破乳率达到80.28%。     

肽类树枝状大分子:自组装胶束及药物释放研究

本文以三代聚谷氨酸肽类树枝状分子(G3-Glu)为大分子引发剂,引发N-羧基-L-苯丙氨酸-环内酸酐(NCA-Phe)的开环聚合反应,制备聚谷氨酸树枝状大分子-聚苯丙氨酸嵌段共聚物.嵌段共聚物通过自组装形成以聚苯丙氨酸链段为核,聚谷氨酸树枝状大分子为壳的胶束.将抗肿瘤药物阿霉素负载到高分子胶束中,研究其药物释放性能及体外抗肿瘤效果.结果表明,共聚物胶束具有良好的生物相容性.载药胶束具有药物缓释效果,药物持续释放时间可达60h.载药胶束的体外抗肿瘤实验表明其对肝癌细胞HepG2具有很好的杀灭效果,共培养48h后对癌细胞的杀死率可高达75%.     

新型树枝状大分子载体在药物研究领域的应用进展

本文介绍了树枝状大分子特别是聚酰胺-胺类在药物研究领域中的应用.从树枝状大分子对疏水性药物的增溶以及缓控释作用等方面重点对聚酰胺-胺进行了分析和总结,并简要介绍了其他种类的树枝状大分子.     

温度敏感型树枝状大分子衍生物的合成及药物控制释放

通过加入偶联剂活化末端羧基基团进行酰胺化反应, 将得到的带有羧基末端基团的温敏性聚N-异丙基丙烯酰胺接枝到整代的树枝状大分子聚酰胺-胺(PAMAM)上, 制备了树枝状大分子衍生物PAMAM-g-PNIPAm, 通过FTIR和¹H NMR表征其结构, 通过GPC和¹H NMR测定其分子量, 从而验证了接枝产物的形成; 通过紫外-可见分光光度计测定其在不同pH值缓冲液中的低临界溶胀/溶解温度(LCST)值, 发现产物的LCST值受缓冲液pH值的影响很大, 接枝前后的LCST值也发生了变化. 选用难溶性药物吲哚美辛作为模型药物, 考察了树枝状大分子及其温度敏感性衍生物PAMAM-g-PNIPAm作为载体对药物的包载、增溶和不同温度环境下的释放行为. 结果表明, 树枝状大分子衍生物对吲哚美辛具有增溶和控制释放的性能, 在难溶性药物的控制释放领域具有广阔的应用前景.