Investigation on the thermal behaviour of Mg(NO3)2·6H2O

DTA, DSC and X-ray investigations of Mg(NO₃)₂ · 6H₂O revealed a lattice transformation at (71±2) C withH=12.5 J/g, and congruent melting at 90 C withH=150.3 J/g. The results of the DTA investigations on different Mg(NO₃)₂-H₂O samples are in good agreement with those of solubility investigations. The melting enthalpy of Mg(NO₃)₃ · 6H₂O is lowered considerably by deviation from the stoichiometric water content of the compound. The results allow conclusions as to the application of this salt hydrate as a latent heat-storage material.

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Zusammenfassung DTA-, DSC- und röntgenographische Untersuchungen von Mg(NO₃)₂ · 6H₂O zeigten die Existenz einer Gitterumwandlung bei (71±2) C mitH=12.5 J/g und ein kongruentes Schmelzen bei 90 C mitH=150.3 J/g. Die Ergebnisse der DTA-Untersuchungen an verschiedenen Mg(NO₃)₂-H₂O Proben stehen in guter übereinstimmung mit denen von Löslichkeitsuntersuchungen. Durch ein Abweichen vom stöchiometrischen Wassergehalt der Verbindung wird die Schmelzenthalpie von Mg(NO₃)₂ · 6H₂O beträchtlich vermindert. Die Ergebnisse ermöglichen Aussagen zur Anwendbarkeit dieses Salzhydrates als Wärmespeichermedium.

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, 71±2 H=12,5 · 90 H=150,3 ·^–1. Mg(NO₃)₂-H₂O . . .

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We thank Dr. Flammersheim, Department of Chemistry, FSU, Jena, for the DSC measueements.     

Isotopic hydrogen exchange in σ-bonded ligand of σ-C6H5CH2MO(CO)3C5H5-π and σ-C6H5CH2W(CO)3C5H5-π complexes

Conclusions Quantitative data were obtained as the result of studying the kinetics of isotopic hydrogen exchange in aci medium in the-C₆H₅CH₂Mo(CO)₃C₅H₅- and-C₆H₅CH₂W(CO)₃C₅H₅- complexes, which characterize the CH₂M(CO)₃C₅H₅- substituents as being powerful electron donors.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 7, pp. 1652–1654, July, 1973.     

Electronic effect of the 1-[η5-cyclgpentadienyl-η5-(3)-1,2-dicarbollyliron(II)] group

Conclusions The Taft method was used to determine the electronic effect of the 1-[⁵-cyclopenta-dienyl-⁵-(3)-1,2-dicarbollyliron(II) ] group which displays strong electron-donor properties: _I=–0.22 and _R=–0.20.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1449–1451, June, 1985.     

Thermal decomposition of crystalline molecular sieve (C3H7)3N-AlPO4-5

The thermal decomposition of (C₃H₇)₃N-AlPO₄-5 in inert and oxidizing gas atmospheres has been studied by TG, DTG and DTA in the temperature range 303–1273 K. The removal of tripropylamine occluded in the channels of the aluminophosphate occurs in a number of steps and is strongly influenced by the gas atmosphere.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von (C₃H₇)₃N-AlPO₄-5 wurde in inerter und oxydierender Gasatmosphäre mittels TG, DTG und DTA im Temperaturbereich von 303–1273 K untersucht. Der Austritt des in den Kanälen des Aluminiumphosphats okkludierten Tripropylamins erfolgt über eine Anzahl von Stufen und wird stark von der Gasatmosphäre beeinflußt.

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, (C₃H₇)₃N-AlPO₄-5 303–1273 . , , .

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We are grateful to Dr. V. G. Gunjikar, Mr. J. S. Gujaral and Dr. (Mrs) A. Mitra of the Special Instrument Group of our Laboratory for their co-operation in the work.     

Electronic effects of the 1-[CLOSO-3,3,3-(CO)3-3,1,2-ReCaB9H10]− and 1-[CLOSO-3,3,3-(CO)3-3,1,2-.MnC2B9H10]- groups

Conclusions The electronic effects of the 1-[closo-3,3,3-(CO)₃-3,1,2-ReC₂B₉H₁₀]^– (_I=-0.066; _r ^o=0.101) and 1-[closo-3,3,3-(CO)₃-3,1,2-MnC₂B₉H₁₀]^–(_I=0.090; _r ^o=0.165) groups were determined by the Taft method.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 10, pp. 2296–2298, October, 1987.     

Correlation between structures and thermal properties of hydrated thallium(I) diborates; H2O-Tl2B4O7 phase diagram

Two synthetic hydrated thallium (I) diborates have been found in the liquidsolid equilibria of the 100° isotherm of the ternary system H₂O-B₂O₃-Tl₂O; they were characterized via the powder diagrams, but classical chemical analysis does not lead to the correct degree of hydration. Through TG of the powders, a complex process is found with no explanation. Structural resolution and TG of the monocrystals allow a correct explanation of the thermal dehydration: these thallium (I) diborates are two distinct compounds, Tl₂B₄O₇ · 3H₂O and Tl₂B₄O₇ · 1.5H₂O, which have their own process of dehydration; they contain infinite chains of polyanions and their structural formulae are Tl₂[B₄O₆ (OH)₂] · 2H₂O and Tl₄[B₈O₁₂ (OH)₄]H₂O; the latter polyanion may be considered as the dimer of the first.The H₂O-Tl₂B₄O₇ phase diagram was established by thermal analysis and solubility experiments, both under pressure; it allows the prediction that another hydrated thallium (I) diborate, Tl₂B₄O₇·H₂O, exists, with possible structural formula Tl₆[B₁₂O₁₈ (OH)₆]. Actually, only monocrystals of Tl₄[B₈O₁₂ (OH)₄]·H₂O have been obtained hydrothermally from Tl₂[B₄O₆ (OH)₂] · 2H₂O.

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Zusammenfassung Im ternären System H₂O-B₂O₃-Tl₂O liegen bei 100° bei Einstellung des Gleichgewichtes flüssig-fest zwei hydratisierte Thallium (I) -diborate vor; diese wurden durch Pulverdiagramme charakterisiert, die klassische chemische Analyse ergab jedoch nicht den richtigen Hydratationsgrad. Bei TGA von Pulvern verläuft ein komplexer Prozeß, für den keine mögliche Erklärung gegeben werden kann. Strukturaufklärung und TGA mit Einkristallen ermöglichen eine korrekte Erklärung der thermischen Dehydratisierung: die hydratisierten Thallium (I) -diborate sind zwei verschiedene Verbindungen der Zusammensetzung Tl₂B₄O₇· 3H₂O und Tl₂B₄O₇· 1.5H₂O mit unterschiedlichem Dehydratisierungsverlauf, die Polyanionketten enthalten und durch die Strukturformeln Tl₂[B₄O₆ (OH)₂] · 2H₂O bzw. Tl₄[B₈O₁₂ (OH)₄] · H₂O zu beschreiben sind. Das Polyanion der zweiten Verbindung kann als Dimeres des der ersten angesehen werden. Das Phasendiagram H₂O-Tl₂B₄O₇ wurde durch unter Druck ausgeführte thermische Analyse und Löslichkeitsexperimente aufgestellt. Aus diesem Phasendiagramm kann die Existenz eines anderen hydratisierten Thallium (I) -diborats, Tl₂B₄O₇ · H₂O, mit der möglichen Strukturformel Tl₆[B₁₂O₁₈ (OH)₆] vorausgesagt werden. In Wirklichkeit wurden aber nur Einkristalle von Tl₄[B₈O₁₂ (OH)₄]·H₂O durch hydrothermale Behandlung von Tl₂[B₄O₆ (OH)₂] · 2H₂O erhalten.

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₂-₂₃-l₂ 100° , . , . : l₂₄₇·₂ l₂₄₇·1.5₂, . l₂[₄₆()₂]· 2₂ l₄[₈₁₂()₄]·₂. . ₂-l₂₄₇. , l₂₄₇·₂ l₆[₁₂₁₈()₆]. , l₄[₈₁₂()₄]·₂ l₂[₄O₆()₂]·2₂O.

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Paper presented at the World Conference on Thermal Analysis Amsterdam, 1984.     

Critical evaluation and experimental determination of the nuclear activation and decay parameters for the reactions:6 4Zn(n, γ)6 5Zn,1 1 2Sn(n, γ)1 1 3 (m)Sn (E. C.)1 1 3mIn,1 7 4Yb(n, γ)1 7 5(m)Yb

A best choice from literature was made of the isotopic abundance values for⁶⁴zn,¹¹²Sn and¹⁷⁴Yb, and of the absolute gamma-intensities for⁶⁵Zn,^113mIn and¹⁷⁵Yb. From these data and from activation method experiments, the following 2200 m·s^–1 cross sections were determined:⁶⁵Zn(n, )⁶⁵Zn; ₀=(0.726±0.0007) barn [cf. literature 0.76–0.78 barn];¹¹²Sn(n,)¹¹³(m)Sn; ₀(0.91 m⁺g)=(0.539±0.011) barn [cf. literature 1 barn];¹⁷⁴Yb(n,)¹⁷⁵(m)Yb; ₀(m⁺g)=(130+4) barn [cf. literature 65 barn].     

σ-π separation: Excited H2 as a model system

The low-lying states of H₂ consist of one core () and one valence () electron and afford a direct evaluation of intershell - interaction. After resolution of the electronic energy into only, only, and - parts, it is shown that an electronic change in this model system is due solely to a change in the electrons. Simple Hückel theory is examined. If the molecular core is represented properly, regardless of the wave function the calculated and parameters are in reasonable agreement with the empirical parameters. This agreement appears to be due to a fortuitous cancellation of energy contributions.

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Zusammenfassung Die niedrig liegenden -Zustände des H₂ bestehen aus einem Rumpfelektron und einem Valenzelektron und ermöglichen eine direkte Auswertung der --Wechselwirkung zwischen zwei Schalen. Nach der Zerlegung der elektronischen Energie in -,- und --Anteile wird gezeigt, daß eine elektronische Veränderung in diesem Modellsystem nur auf eine Veränderung des -Elektronenanteils zurückgeht. Die einfache Hückeltheorie wird untersucht. Wenn der Molekülrumpf geeignet dargestellt wird, so sind, unabhängig von der -Wellenfunktion, die berechneten Parameter und in guter Übereinstimmung mit den empirischen Parametern. Diese Übereinstimmung scheint auf eine starke Auslöschung von Energieanteilen zurückzugehen.

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Résumé Les états inférieurs de H₂ consistent en un électron de coeur () et un électron de valence () et fournissent une évaluation directe de l'interaction entre couches -. Après expression de l'énergie électronique en parties , et -, on montre qu'une modification électronique de ce système modèle est due seulement à une modification des électrons . La théorie de Hückel simple est examinée. Si le coeur moléculaire est convenablement représenté, quelle que soit la fonction d'onde , les paramètres at calculés sont en accord raisonnable avec les paramètres empiriques. Cet accord apparaît comme le résultat d'une compensation fortuite de contributions énergétiques.

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Work performed in part under the auspices of the U.S. Atomic Energy Commission.

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Work aided by the U.S. Public Health Service via grant GM 08068.     

Quantum-chemical study of allylic compounds with two bonded heavy atoms

It has been shown by the CNDO method that the bathochromic shift of the long-wave absorption band in the transition from allylstannane to compounds of the type C=C-C-Sn-X and C=C-Sn-X (where X is a heavy atom) is connected with the formation of a low-energy vacant *_S-X orbital, localized mainly in the region of the Sn-X chemical bond, and of an occupied _Sn-X orbital, the energy of which is somewhat higher than of the _C-Sn orbital. The dependence of the position of the long-wave absorbance region on conformation is related to the fact that, in planar and nonplanar conformers, the long-wave transitions are of a different type ( * and *, respectively); the bathochromic shift is determined to a large degree by the difference in the energies of the highest occupied MO ( - ) in the s-trans form. In the nonplanar conformers the heavy atom orbitals interact with the -orbital of the ethylene moiety through the bridge group; this leads to a significant delocalization of the HOMO and to a considerable change in its energy. On the other hand, their interaction with the *-orbital in compounds of the C=C-C-Sn-X type is very low and does not favor the delocalization of lower vacant MO. In vinyldistannane the *-orbital is noticeably delocalized, due to the interaction with the *_Sn-Sn orbital in planar and with the *_Sn-Sn orbital in nonplanar conformers.N. D. Zelinskii Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences, 117913 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 3, pp. 636–641, March, 1992.     

Infrared spectra and theoretical study ofE-3-(2-R-vinyl)-2-benzothiazolinones

The C=O stretching frequencies ofE-3-(2-R-vinyl)-2-benzothiazolinones (1 a–1 p) were measured in CCl₄ and CHCl₃ and correlated with ⁺ and * substituent constants. Thev(C=O) vs * (R) correlation was compared to an analogical relationship obtained with 3-R-2-benzothiazolinones (2). The electronic structure and geometry of compounds was investigated by CNDO/2 and PCILO methods. The results of both the spectral and theoretical studies showed forE-3-(2-R-vinyl)-2-benzothiazolinones a preference of the N—C-s-cis conformation (3), in which the substituent effects are transmitted to the C=O group very efficiently. The transmission factor for the CH=CH group was determined according to the definition ofJaffé. The role of inductive effects, delocalization of the nitrogen lone-pair electrons as well as the through-space interaction between the C=O and C=C bonds is discussed in terms of transmission mechanism and structural properties.

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Infrarotspektren und theoretische Untersuchungen vonE-3-(2-R-vinyl)-2-benzo-thiazolinonen

Zusammenfassung Es wurden die C=O-Streckfrequenzen vonE-3-(2-R-vinyl)-2-benzothiazolinonen (1 a–1 p) in CCl₄ und CHCl₃ gemessen und mit -, ⁺- und *-Substitutionskonstanten korreliert. Diev(C=O)-*-Korrelation wurde mit einer analogen Beziehung für 3-R-Benzothiazolinonen (2) verglichen. Die elektronische Struktur und die Geometrie der Verbindungen wurden mittels CNDO/2- und PCILO-Berechnungen untersucht. Es ergab sich dabei sowohl aus den spektros-kopischen als auch aus den theoretischen Ergebnissen eine N—C-s-cis-Konformation (3) für dieE-3-(2-R-vinyl)-2-benzothiazolinone, da dies eine günstige Geometrie zur Übermittlung von Substitutionseffekten zur C=O-Gruppe ergibt. Der Transmissionsfaktor für die CH=CH-Gruppe wurde nach der Definition vonJaffé bestimmt. Die Rolle von induktiven Effekten, der Delokalisierung des freien Elektronenpaares am Stickstoff und der C=O....C=C-Wechselwirkungen durch den Raum wurde auf Basis von Transmissionsmechanismen und strukturellen Eigenschaften diskutiert.

     

New method for the synthesis of σ-β-ketovinyl derivatives of cyclopentadienyliron dicarbonyl

Conclusions A new method was developed for the synthesis of -RCOCH=CHFe(CO)₂C₅H₅- by the reaction of-iodovinyl ketones with [Fe(CO)₂C₅H₅-]₂. In this case it was demonstrated for the first time that the reaction of organic haloderivatives with [Fe(CO)₂C₅H₅-]₂ can be used for the synthesis of -RFe(CO)₂C₅H₅-.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 7, pp. 1646–1647, July, 1972.     

Reaction scheme in the non-isothermal decomposition of (C6H5NH3)4Mo8O26 · 2 H2O

The thermogravimetric decomposition of anilinum octamolybdate has been studied under non-isothermal conditions to elucidate the chemical reactions taking place in the first step of decomposition of the anhydrous compound.The decomposition products were analyzed by gas-liquid chromatography, gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS), infrared spectroscopy and X-ray powder diffraction.The main decomposition product of aniline turned out to be indole, which is different from the major product in the isothermal decomposition at the same temperature, i.e. N-ethyl-aniline.A dehydrocyclization reaction is suggested as the rate-dependent process. This is probably due to the catalytic effect of the octamolybdate anion.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Anilinoctamolybdat wurde unter nicht-isothermen Bedingungen thermogravimetrisch untersucht, um die im ersten Zersetzungsschritt der wasserfreien Verbindung verlaufenden chemischen Reaktionen aufzuklären. Die Zersetzungsprodukte wurden mittels Gas-Flüssigkeits-Chromatographie, Gaschromatographie-Massenspektrometrie (GC/MS), Infrarotspektroskopie und Röntgendiffraktometrie analysiert. Als Hauptprodukt der Zersetzung von Anilin wurde Indol gefunden, während bei isothermer Zersetzung bei gleicher Temperatur vorwiegend N-Äthylanilin entsteht. Es wird angenommen, daß beim nicht-isothermen Prozeß eine wahrscheinlich durch das Octamolybdat katalysierte Dehydrocyclisierungsreaktion verläuft.

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, . - , -- , . , -N- . , , -.

     

The electronic spectrum of acrylonitrile

The vapor absorption spectrum of acrylonitrile CH₂CHCN has been measured in the vacuum ultraviolet region. In addition, an all-valence-electron molecular orbital calculation has been used to calculate the electronic structure and spectrum of the molecule. On the basis of the MO calculation, as well as a vibrational analysis of the observed spectrum, several electronic transitions are assigned. The lowest energy absorption band (2107Å, = 150) is assigned as an n ^* transition. Absorption bands at 2030Å (=1600), 1725Å ( = 2100), and 1570Å ( = 1920) are assigned as 0–0 bands associated with transitions that are, respectively, ^*,^*, and ^* in character.

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Zusammenfassung Das UV-Absorptionsspektrum von dampfförmigen Acrylnitril wurde gemessen und eine CNDO/2-Rechnung für die Elektronenstruktur durchgeführt. Auf dieser Basis konnten unter Zuhilfenahme der Analyse der Schwingungsstruktur im beobachteten Spektrum mehrere Banden zugeordnet werden: die 2107-Å-Bande ( = 150) einem n^*-Übergang, die drei Banden bei 2030Å ( = 1600), 1725Å ( = 2100) und 1570 Å ( = 1920)0-0-Übergängen von ^*-, ^*- bzw. ^*-Banden.

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Résumé Mesure du spectre d'absorption en phase vapeur de l'acrilonitrile CH₂CHCN dans la région de l'ultraviolet. Par ailleurs, la structure électronique et le spectre de la molécule ont été calculés à l'aide d'une méthode des orbitales moléculaires semi-empirique pour tous les électrons de valence. Sur cette base, ainsi que sur une analyse vibrationnelle du spectre expérimental, on procède à l'attribution de plusieurs transitions électroniques. La bande d'absorption de plus basse énergie (2107 Å, = 150) est attribuée à une transition n ^*. Les bandes d'absorption à 2030Å ( = 1600), 1275Å ( = 2100) et 1570Å ( = 1920) sont considérées comme des bandes 0 - 0 associées à des transitions ^*, ^* et ^* respectivement.

     

Donor properties of the nitrone function in copper(II) complexes of some 2-hydroxy-1-naphthylnitrones

Summary Copper(II) complexes of the type CuL₂, 2H₂O and CuL₂. Py where L=-(2-hydroxy-1-naphthyl)-N-R-nitrone (R= methyl, phenyl and variously substituted phenyls) have been isolated and characterised. They have normal magnetic moments. Their ligand field spectra indicate an octahedral geometry for the dihydrates and a five-coordinate environment for the pyridine adducts. Increased (C=N) and considerably decreased (N-O) frequencies in these complexes reveal the presence of - and -interactions of the ligand with copper through nitrone oxygen. The effect of pyridine adduct formation is to increase the Cu-O -interaction.     

Calculation of two-center zero-field splitting integrals

Two-center zero-field splitting (ZFS) integrals have been calculated by numerical integration of Coulomb repulsion integrals which are evaluated over basic charge distributions as defined by Roothaan in terms of Slater atomic orbitals. The method is applied to the calculation of the ZFS integrals for -, - and - electron interactions on C, N and N⁺ centers. Numerical results are given.

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Zusammenfassung Zweizentren ZFS-Integrale sind mittels numerischer Integration von Coulombintegralen berechnet worden, und zwar die -, -- und --Integrale an C-, N- und N⁺-Zentren. Die numerischen Resultate werden mitgeteilt.

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Résumé Les intégrales bi-centriques de séparation à champ nul (ZFS) ont été calculées par intégration numérique des intégrales de répulsion coulombiennes évaluées pour les distributions de charge fondamentales définies par Roothan en termes d'orbitales atomiques de Slater. La méthode est appliquée au calcul des intégrales ZFS pour les interactions -, - et - sur les centres C, N et N⁺. Résultats numériques.

     

Diatomic interactions in momentum space. The 2pπ u and 3dπ g states of H 2 + system

The recently proposed method of momentum electron density for interatomic interactions is applied to the two states of the H ₂ ⁺ system. The processes of the attractive 2P _u and repulsive 3d _g interactions are analysed based on the behaviour of the momentum density and Compton profile. The results are compared with the previous ones for the 1 _{S g} and 2p _u states. The guiding principle of contraction and expansion for the energy-density relation in momentum space is shown to be common to both the and states.     

Thermal Behaviour of some dioxane adducts ofM(C6F5)2 (M=Pd,Pt)

The thermal treatment of the pentafluorophenyl derivativesM(C₆F₅)₂Dx_n [M=Pd (n=2, 3) or Pt (n=2); Dx=dioxane] leads to the formation of the new dioxane adducts M(C₆F₅)₂Dx (M=Pd, Pt) and Pt(C₆F₅)₂Dx_1.5. Calculations of the order of reaction and the activation energy of some of the decomposition reactions are described. The values were determined by the Coats-Redfern and Freeman-Carroll methods. Structural data on the isolated intermediates were obtained by infrared spectroscopy and magnetic susceptibility measurements.

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Zusammenfassung Die thermische Behandlung der PentafluorphenylderivateM(C₆F₅)₂Dx_n [M=Pd (n=2, 3) oder Pt (n=2); Dx=Dioxan] führt zu der Bildung der neuen DioxanaddukteM(C₆F₅)₂Dx (M=Pd, Pt) und Pt(C₆F₅)₂Dx_1.5. Die Berechnungen der Reaktionsordnung und der Aktivierungsenergie einiger Zersetzungsreaktionen werden beschrieben. Die Werte wurden durch die Methoden von Coats-Redfern und Freeman-Carroll bestimmt. Die Strukturangaben der isolierten Zwischenprodukte wurden durch Infrarotspektroskopie und Messung der magnetischen Suszeptibilität erhalten.

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(₆F₅)₂, M=Pd n=2, 3 Pt _n=2, - , -M(C₆F₅)₂ (=Pd, Pt) (₆F₅)_21,5. , — —. .

     

Predissociation lifetime of the 1σ g 2 2σ g diabatic state of He 2 + : a one-channel approach

Summary This work is concerned with the application of a one-channel model to obtaining predissociation lifetimes and transition rates in a system of crossing diabatic states. The calculation focuses on the first shape resonance of the 1 _g ² 2 _g diabatic state of He ₂ ⁺ , which is relatively stable with respect to tunneling. This resonance predissociates as a result of the 1 _g ² 2 _g state being crossed by the 1 _g 1 _u ² dissociative diabatic state near the resonance level. We have estimated its predissociation lifetime to be of the order of 10^–11 s.     

Determination of reactivity constants of 5-substituted 2-indolyl groups by means of13C NMR

Conclusions A series of 5-substituted 2-phenylindoles has been synthesized; the¹³C chemical shifts have been measured for these compounds in acetone, and these data have been used to determine the _I and _R ^O constants of the 5-substituted 2-indolyl groups. Relationships have been found for the estimation of the constants of any 5-substituted 2-indolyl group.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 2, pp. 312–315, February, 1985.     

Thermal analysis of some complexes LH[Cr(NCS)4L2].xH2O (L=NH3 or organic base)

Data obtained by thermal analysis of K₃[Cr(NCS)₆].4H₂O and some derivatives, LH[Cr(NCS)₄L₂].xH₂O, where L=NH₃ or an organic base, are reported. The TG, DTG and DTA curves show common behaviour (SCN^– ligand decomposition) as well as specific behaviour for each complex due to the base L, which complicates the thermal decomposition of the complexes. Some weak bases with low boiling points are easily eliminated, which determines the common thermal behaviour of the complexes.A general mechanism of thermal decomposition is advanced involving dehydration and decomposition processes for both LH⁺ and [Cr(NCS)₄L₂]^–. The apparent activation energies of different processes confirm the thermal decomposition mechanisms of the complexes under study.

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Zusammenfassung Die thermische Analyse von K₃[Cr(NCS)₆].4H₂O und einigen Derivaten der allgemeinen Formel LH[Cr(NCS)₄L₂].xH₂O (L=NH₃ oder eine organische Base) betreffende Daten werden angegeben. Die TG-, DTG- und DTA-Kurven zeigen sowohl gemeinsame Charakteristika (Zersetzung des Liganden SCN^–) als auch für jeden Komplex spezifische, durch die Base L bedingte Züge, die die thermische Zersetzung der Komplexe komplizieren. Einige schwache Basen mit niedrigen Siedepunkten werden leicht eliminiert, was ein gleiches thermisches Verhalten dieser Komplexe zur Folge hat. Ein allgemeiner Mechanismus der thermischen Zersetzung wird angegeben, der die Dehydratisierung und die Zersetzungsprozesse sowohl für LH⁺ als auch für [Cr(NCS)₄L₂]^– in sich einschließt. Die scheinbaren Aktivierungsenergien der verschiedenen Prozesse sind mit dem Mechanismus der thermischen Zersetzung der Untersuchten Komplexe im Einklang.

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K₃[Cr(NCS)₆].4H₂O LH[Cr(NCS)₄L₂].x₂, L=NH₃ - . , - , , . , . , LH⁺ [Cr(NCS)₄L₂]^–. .