原子簇与有关分子的结构规则Ⅲ.分子片的价

在本刊前两期发表的简报Ⅰ,Ⅱ中作者提出所有无机和有机分子均由分子片所组成,并用四个数(nxcπ)来表示分子的结构类型。本文将进一步讨论分子片M~i 的价 V_i,分子的总价 V 和分子片之间的键数 B 等概念和它们之间的定量关系式。1.分子片 M~i 的价 V_i     

原子簇局部非定域分子轨道模型及其应用──（Ⅱ）CLD原子簇结构规则

在原子簇局部非定域分子轨道模型的基础上，导出一个既能包容以往许多结构规则，又能适用于各类高氧化态金属原子簇的结构新规则，并应用于簇合物结构和催化机理分析。     

原子簇与有关分子的结构规则Ⅰ.(nxcπ)格式

关于原子簇化合物的结构和成键能力的探讨,已有不少报道。本文建议用四个数(nxcπ)来描述包括原子簇在内的无机和有机分子的结构类型并提出六条有关的规则。规则1:数以百万计的包括原子簇在内的有机和无机分子可认为由若干分子片(molecular fragments)M~i 所组成。分子片 M~i 由中心原子 A~j 和若干配体 L~k所组成,此处 i、j、k 为价电子数,例如:     

原子簇与有关分子的结构规则(Ⅰ)-(nxcπ)格式

包括原子簇在内的无机和有机分子可认为由若干分子片所组成,它们的结构类型可由四个数(nxcπ)来规定。文中提出七条结构规则来阐明原子簇及有关分子的结构和成键能力,并举例说明这些结构规则和(nxcπ)格式的应用,如由分子式估算结构类型,预测新的原子簇化合物及其可能的合成途径等。     

原子簇化合物的结构规则

近年来,国外关于原子簇化合物的研究,诸如合成、性能、结构与结构规律的探讨等极为活跃。我国科学工作者在这方面也做了不少的研究工作。这里仅对结构规则的探讨,作些介绍。其中包括两个方面,一是硼烷和碳硼烷的结构规则,二是金属原子簇化合物的结构规则。一、硼烷和碳硼烷硼烷就是硼氢化合物。五十年代由于高能燃料的研究,合成了许多硼氢化合物,在研究它的性能的同时,对它的结构也进行了测定和     

原子簇局部非定域分子轨道模型及其应用：（II）CLD原子簇结构规则

在原子簇局部非定域分子轨道模型的基础上，导出一个既能包容以往许多结构规则，又能适用于各类高氧化态金属原子簇的结构新规则，并应用于簇合物结构和催机理分析。     

原子簇与有关分子的结构规则——Ⅲ.硼烷、碳硼烷、立方烷和棱柱烷的电子结构

本文用Asbrink,Fridh和Lindholm提出的自洽场近似分子轨道法HAM/3程序计算了若干典型的硼烷、碳硼烷、立方烷和棱柱烷的电子结构,以验证本文作者之一提出的结构规则:包括原子簇在内的无机和有机分子可以认为由若干分子片的组成,它们的结构类型可由四个数(nxcπ)来规定。     

简评卢嘉锡在原子簇结构化学研究中的贡献

卢嘉锡是我国著名化学家，在多个学科领域内工作过，硕果累累。本文主要介绍他近期（１９７２－１９９５）在原子簇结构化学研究中的贡献。     

原子簇化合物的结构规则与化学键性质

本文从形成双中心键,三中心键和四中心键时,成键与相应的反键之间数目关系的三个基本假定出发,推导出封闭型、巢型和网型硼烷的Wade规则及其分子中双中心键、三中心键和四中心键的具体数目。进而将Wade规则推广,使之适用于包括具有戴帽结构的杂硼烷和推广到用B原子稠合成的稠合型硼烷。最后用于讨论过渡金属羰基化合物和具有密堆积型过渡金属羰基化合物的结构规则。     

钼铁硫原子簇化合物的结构规则

本文将过渡金属原子簇化合物的9N-L结构规则, 用于讨论Mo-Fe-S原子簇化合物, 得到了它们的结构和自旋性质之间的关系,推得的理论最大自旋值与实验事实吻合. 进而, 对各种Mo-Fe-S原子簇化合物的典型分子或模型分子, 进行了EHMO量子化学计算, 得到了与上述讨论相一致的结果, 进 一步揭示和验证了上述讨论的本质.     

分子模拟软件INSIGHTⅡ及其在化学教学中的应用

计算机分子模拟技术在科技发达国家正越来越广泛地用于科研生产、教学的各个相关领域,它不仅使分子、原子等微观粒子的结构形象化、可视化［１］,而且通过结构信息分析、模拟、数据处理一体化技术,从微观角度揭示结构与性质的关系,预示各种化学现象、生命现象、物理现象的模型,解释物质的微观至宏观的各种性质,进行各种材料如合金、陶瓷的优化与设计,药物的合理设计等等。这些应用反过来又推动了计算机分子模拟技术的发展。一些科研机构、公司不断结合国际上有关先进技术、信息资料推出了一些优秀的软件产品,分子模拟软件Ｉｎｓｉｇ…     

多体展开势能函数在碳族元素原子簇研究中的应用 Ⅲ.锗原子簇的结构和相对稳定性

基于从晶体锗确立的多体展开势能函数,本文通过坐标完全优化,发现小的锗原子簇分子(Ge_2—Ge_(14))倾向于形成密堆积结构,表面原子分布以蝶形四元环(D_(2d))为主;常见立方晶体“微观晶体碎片”的分层优化结果表明,在Ge_(15)～Ge_(100)范围内,多数壳层的原子到分子中心的距离均受到压缩,且以畸变的简单立方、面心立方及体心立方较为稳定;在这些畸变密堆积结构中,表面原子向内压缩最为严重,使整个分子趋于球形化.较为开放的金刚石类层状原子簇只有当所含原子数达数百以上时才可能相对更为稳定.     

金属原子簇在催化中的应用

简短的回顾本世纪无机化学的重新崛起,在一定程度上得力于瑞士化学家A.Werner在络合物领域的开拓性工作。原子簇化合物正是在络合物研究中逐步孕育出来的。对于含有不止一个金属原子的簇合物和络     

二十面体对称性(I_h)分子的从头计算研究 Ⅱ.铜原子簇Cu_(13)的电子结构

应用对称性约化计算方案,完成了铜原子簇Cu_(13)(I_h)三种基组下的从头计算,最大维数390.为了进行比较,也进行了Cu_2、Cu_4、Cu_6及Cu_8的计算.经过优化,获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据,表明Cu_(13)可能稳定存在.Cu_(13)中以d成分为主的分子轨道均已填满,对化学键无实际贡献,成键作用为s,p性质;再者,d带与s带不相交叠,无金属Cu能带的特征.无论平衡几何、布居及结合能数值均与采用的基组很有关系,虽然定性趋势是一致的.     

立体角在结构化学中的应用

使用立体角概念,说明由一种或几种多面体组合,达到三维无隙结构充分必要条件。本文给出常见正多面体、常见阿基米德半正多面体顶角的立体角以及二面角,并结合结构化学实例分析阐述。在空间中须满足各立体角之和等于4π(sr),故通过简单的加和,即可判断无隙堆积的可能性,得知每个点的共用情况,进而推导出空间结构。运用这种方法,可以对一些尚不存在的结构进行大胆的预测。     

计算化学在分子轨道教学中的应用

分子轨道理论是理解分子电子结构与微观性质的重要理论之一,也是本科生与研究生结构化学教学中的重点与难点。学生对原子轨道组合形成分子轨道、分子轨道能级交叉混合等知识的理解缺乏形象直观、定量的认识。本文通过基于量子化学或密度泛函理论的Gaussian 03计算软件,计算、绘制并分析了F_2、O_2、N_2、HF、CO等的分子轨道能级图,将学生较难理解的内容定量、直观地呈现出来,形象地解释了分子轨道成键原则与电子填充原则等分子轨道理论中的重难点,加深了学生对分子轨道理论的理解,特别是sp轨道混杂导致的σ_(2p_z)与π_(2p)轨道能级交叉这一难点,激发了学生学习的主动性和积极性,提高了教学质量。在此基础上,利用分子轨道理论分析了CO_2的电子结构,使学生学会应用分子轨道理论解决实际问题,巩固了相关课堂理论知识。     

超分子化学在药物共晶中的应用

药物共晶是一种新兴的药物晶型, 一个给定的活性药物分子通过形成共晶, 一方面可以大大丰富其结晶形式, 另一方面可以改善其物化性质及临床疗效. 本文从超分子化学的角度对药物共晶进行了综述, 列举了一系列通过氢键超分子合成子进行药物共晶设计和制备的研究实例, 旨在促进超分子化学和药学的交叉融合.