聚酰亚胺／聚N－乙烯吡咯烷酮分子复合物的合成和表征

由原位缩聚制备了刚性高分子聚酰亚胺（ＰＩ）和柔性基体聚Ｎ－乙烯吡咯烷附（ＰＶＰ）的分子复合物，并由实验证明了中间体聚酰胺酸（ＰＡ）和聚乙烯吡咯烷酮大分子之间存在的酸一碱相互作用．这种相互作用促进了混容性，使聚酰亚胺能以分子水平或接近分子水平分散在聚毗咯烷酮的基体之中．聚酰亚胺／聚Ｎ－乙烯吡咯烷团分子复合物的薄膜呈透明性，在整个组成范围内只有一个Ｔｇ，显示单相行为。当ＰＩ含量＜２０％时，ＳＥＭ相片呈现均相形貌，看不到ＰＩ微晶．广角Ｘ－ｒａｙ衍射图表明ＰＩ特征结晶峰消失，和无定形的ＰＶＰ完全混容．当ＰＩ含量＞４０％，ＳＥＭ显示有均匀分布的、棒状ＰＩ微晶存在．通过分子复合，即使ＰＩ含量为１０％，聚Ｎ－乙烯吡咯烷酮不再溶于乙醇，耐热性也有提高．     

缩聚合成聚芳酯和聚酯－聚醚弹性体的微相复合物

通过原位直接缩聚反应，制备了刚性棒状聚对羟基苯甲酸酯（ＰＨＢ）和聚对苯二甲酸丁二醇酯－聚四亚甲基醚多嵌段共聚物（ＰＢＴ－ＰＴＭＧ）的微相复合物．复合物可溶于氯仿等溶剂，可以浇铸成膜．本文研究了ＰＨＢ含量和聚合过程中，基体聚合物溶液浓度对微相复合物形态以及力学性能影响．同共混法相比，原位缩聚法可得到分散更均匀，力学性能更优良的微相复合物．     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅳ．乙烯－乙烯醇共聚物衍生的聚离子复合物的电荷性质与抗凝血性

分别将３－磺酸丙基、磷酸基和４—Ｎ一苯基三甲基碘化铵基引进乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）链中制得了聚阳离子和聚阴离子，然后得到相应的聚离子复合物．当ＥＶＡ分子链中的羟基的取代度在６０％以上时，所制得的中性聚离子复合物的血浆凝固时间和空白玻璃的血浆凝固时间之比可在８～１３之间，而负电性聚离子复合物可高达１１０左右．这些聚离子复合物膜对小分子电解质或小分子中性物质如氯化钠、尿素、葡萄糖等表观渗透系数皆在１０－７ｃｍ２＼ｓ以上．     

N－烷基吡咯烷酮的合成

Ｎ－烷基吡咯烷酮的合成王锡臣，张颂培，祝钧（北京轻工业学院化工系北京１０００３７）关键词烷基吡咯烷酮，固－液相转移催化，合成Ｎ－烷基吡咯烷酮可用作香波增稠剂，染发烫发调理剂，啤酒、葡萄酒中多酚洁净化剂和洗涤去渍剂等［１］，其合成一般采用吡咯烷酮Ｎ－烷...     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅲ．乙烯－乙烯醇共聚物的化学修饰及其复合物

通过化学修饰，在惭烯乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）分子链上分别引入磺酸基、磷酸基或胺基等，制得具有聚离子性质ＥＶＡ衍生物，由灾些聚离子复合而形成的聚离子复俣，即使在含水状态也很少失其强度 。动态力学性能的测定表明，除聚离子之间物静电相互作用外，ＥＶＡＫ的乙撑链段及共聚物主链的结晶也对维持聚离子复合物的强度有贡献，在水－二甲基甲酰胺－无机强电解质三组分混合溶剂中，与使用ＮａＢｒ蔌ＬｉＢｒ的体系比较。聚离子复     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅳ.乙烯—乙烯醇共聚物衍生的聚离子...

分别将３－磺酸丙基、磷酸基和４－Ｎ－苯基三甲基碘化铵基引进乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）链中制得了聚阳离子和聚阴离子，然后得到相应的聚离子复合物，当ＥＶＡ分子链中的羟基的取代度在６０％以上时，所制得的中性聚离子复合物的血浆凝固时间和空白玻璃的血浆凝固时间之比可在８－１３之间，而负电性聚离子复合物可高达１１０左右，这些聚离子复合物膜对小分子电解质或小分子中性物质如氯化钠、尿素、葡萄糖等表观渗透系数皆在     

聚乙烯醇衍生的聚离子复合物的研究 Ⅲ．乙烯－乙烯醇共聚物的化学修饰及其复合物

通过化学修饰，在乙烯－乙烯醇共聚物（ＥＶＡ）分子链上分别引入磺酸基、磷酸基或胺基等，制得具有聚离子性质ＥＶＡ衍生物．由这些聚离子复合而形成的聚离于复合物，即使在含水状态也很少失其强度．动态力学性能的测定表明，除了聚离子之间的静电相互作用外，ＥＶＡ中的乙撑链段及共聚物主链的结晶也对维持聚离子复合物的强度有贡献．在水－二甲基甲酰胺一无机强电解质三组分混合溶剂中，与使用ＮａＢｒ或ＵＢｒ的体系比较，聚离子复合物更易溶解于使用Ｃａ（ＳＯＮ）２、ＺｎＯ２或ＮａＳＣＮ的体系．     

氢键诱导聚马来酸单酯液晶复合物的合成及表征

合成了聚马来酸６－（４－辛氧基偶氮苯氧基）－１－己酯（ＰＭＡＮ－ＯＡＢ），并以其为质子给体，４－（４－庚氧基苯甲酰氧基）－苯乙烯基吡啶（７ＳＺ）为质子受体，研究了两者复合前后的液晶行为，结果表明，ＰＭＡＮ－ＯＡＢ在液晶态时是以羧酸二聚体形式存在的，其倾角为３９．３°，７ＳＺ含量在４０％～９０％范围内的复合物液晶范围比７ＳＺ和ＰＭＡＮ－ＯＡＢ的宽。     

以聚阳离子三甲基烯丙基氯化铵与丙烯酰胺共聚物为基础的高分子复合物的合成和表征

以不同阳离子度及分子量的三甲基烯丙基氯化铵及丙烯酰胺共聚物［Ｐ（ＴＭ ｃｏ ＡＡｍ）］为基础与不同分子量的聚丙烯酸（ＰＡＡ）作用生成相应高分子复合物，进行了结构表征，探讨了ｐＨ值、组份聚合物分子量、阳离子度等对生成复合物的影响，阐述了其形成机制及ｐＨ敏感特性．     

甲基丙烯酸－N，N－二甲氨基乙酯及其聚合物的热和pH响应性

甲基丙烯酸－Ｎ，Ｎ－二甲氨基乙酯及其聚合物的热和ｐＨ响应性陈双基，薛梅，李福绵（北京大学分校化学系北京１０００８３）（北京大学化学系北京１００８７１）关键词聚（甲基丙烯酸－Ｎ，Ｎ－二甲氨基乙酯），热响应性，ｐＨ响应性，功能高分子材料近年来，关于热响应...     

聚联苯酰亚胺/聚硫醚酰亚胺共混体系的相容性

<正> 聚酰亚胺是一种性能极其优异的高性能树脂,它在许多高技术领域有着极其重要的应用价值。在80年代以前,人们工作的重点是合成出一系列分子结构不同的聚酰亚胺,研究分子结构与性能间的关系,开发聚酰亚胺新品种。自80年代后期,有关高性能树脂聚酰亚胺共混物的研究日益引起人们的关注,其中有关不同分子结构的聚酰亚胺/聚酰亚胺共     

含氟苯乙炔苯胺封端聚酰亚胺的合成与性能研究

设计并合成了一种含氟苯乙炔苯胺封端剂4-苯乙炔基-3-三氟甲基苯胺(3FPA),使用3FPA与4,4′-(六氟异丙基)双邻苯二甲酸二酐(6FDA)和对苯二胺(p-PDA)制备了计算分子量为5000的聚酰亚胺树脂3FPA-PI-50,并对树脂溶液、树脂模塑粉和树脂模压件的制备与性能进行了研究,实验结果表明3FPA-PI-50树脂溶液具有良好的储存稳定性,成型后树脂具有优异的热性能和热氧化稳定性,后固化后树脂玻璃化转变温度为404℃,5%热失重温度大于530℃.此外树脂具有低的介电常数和吸水率.     

一种含酚酞结构聚酰亚胺的合成及性能表征

通过酚酞的硝化和还原,得到了一种新型的含酞结构和酚羟基的二胺单体,通过二胺和4,4'-六氟亚异丙基二(邻苯二甲酸酐)(6FDA)缩聚并高温亚胺化,得到了相应的含酚羟基聚酰亚胺PI-HP.利用1H-NMR、FTIR、GPC及热分析表征了PI-HP的结构和热性能,利用紫外-可见光谱表征了其透明性.结果表明,PI-HP在部分极性有机溶剂中如DMF、THF、丙酮中具有良好的溶解性,具有较高的热稳定性并在可见光区域具有较好的透明性,其含羟基可进一步修饰用于制备各种功能材料.     

一种主链含光敏基团聚酰亚胺的合成与表征

通过4,4′-二羟乙基查尔酮与1,2,4-苯三酸酐酰氯反应,得到了一种新型的主链含查尔酮的二酐单体,通过二酐和2,2-双(3(-氨基-4(-羟基苯基)六氟丙烷缩聚并高温亚胺化,得到了一种新型的主链含查尔酮,侧链含羟基的光敏聚酰亚胺,并通过1H-NMR、FTIR、GPC及热分析表征了得到的聚酰亚胺的结构和热性能.这种聚酰亚胺在极性溶剂中具有较好的溶解性,并具有较高的热稳定性,在紫外光照射下,能进行[2+2]的环加成反应.     

含硫醚结构均苯型聚酰亚胺的合成及表征

以4,4′-二氨基二苯硫醚(SDA)和均苯四酸酐(PMDA)为原料,通过溶液缩聚法-热酰亚胺/化学酰亚胺化的方法制备了一种含硫醚结构均苯型聚酰亚胺.利用高级旋转流变仪建立了在线跟踪反应进程的方法,采用热失重分析仪研究反应条件对热酰亚胺化及化学酰亚胺化法的影响,这些方法的建立为进一步制备高性能的聚酰亚胺提供有效的实验手段.采用小角激光光散射法、红外光谱、元素分析、接触角仪、DSC等方法对聚合物的结构与性能进行表征.结果显示,硫醚结构的引入,可有效改善聚合物薄膜的表面性能,其与铜箔之间的粘附功明显大于传统聚酰亚胺,在无胶挠性线路板应用方面显示出较好的应用前景.所获聚合物的Mw为(6.7±1.6)×104,分解温度均高于560℃;DSC的结果显示所制备的两种酰亚胺化聚合物均具有较高的玻璃化转变温度,相比之下,化学酰亚胺化更有利于获得高酰亚胺化程度的聚合物,产物的玻璃化转变温度也更高.     

4-苯乙炔基苯胺封端聚酰亚胺树脂的合成与性能研究

使用4-苯乙炔基苯胺(4-PEA)作为反应性封端剂,和3,3′,4,4′-二苯醚四酸二酐(ODPA),3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA),1,4-双(4′-氨基-2′-三氟甲基苯氧基)苯(BTPB)和3,4′-二氨基二苯醚(3,4-′ODA)反应合成了系列4-苯乙炔基苯基封端的聚酰亚胺低聚物,对低聚物的化学结构、热性能和熔体粘度以及固化后树脂的热性能等进行了研究.实验结果表明,低聚物均具有一定的结晶性,含有ODPA的聚酰亚胺低聚物较之含有BPDA的低聚物具有更低的熔体粘度,且出现最低熔体粘度的温度更低;固化后的树脂表现出良好的热性能,含有BPDA的树脂具有更高的玻璃化转变温度;系列低聚物中二胺单体的比例对于低聚物的熔体粘度和固化后树脂的热稳定性有一定影响.     

含异山梨醇结构单元聚酰亚胺的合成与表征

以异山梨醇为原料,合成了含异山梨醇的二胺单体.将该单体与4,4′-(六氟异丙基)双邻苯二甲酸二酐(6FDA)反应,制备了含异山梨醇结构单元的聚酰亚胺.采用红外光谱、氢核磁共振、紫外光谱和热分析等手段,对产物的结构、热性能及光学性能等进行了表征.结果表明,所得到的聚酰亚胺具有较好的热稳定性和光学性能、并在极性溶剂中具有较好的溶解性.     

一种以聚酰亚胺为主链的分子刷合成及表征

以自制的侧基含溴的聚酰亚胺为大分子引发剂,2,2'-联吡啶/氯化亚铜为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)反应,引发甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)和甲基丙烯酸2-(三甲基硅氧基)乙酯(HEMA-tms)共聚,制备了以聚酰亚胺为主链的分子刷,聚酰亚胺-接枝-聚(甲基丙烯酸三氟乙酯-共-甲基丙烯酸2-(三甲基硅氧基)乙酯),(PI-g-P(TFEMA-co-HEMA-tms)).对其中甲基丙烯酸2-(三甲基硅氧基)乙酯进行水解得到侧链含羟基的聚酰亚胺分子刷(PI-g-P(TFEMA-co-HEMA)),最后通过羟基与氯磷酸二乙酯反应,得到含亚磷酸酯基团的聚酰亚胺分子刷(PI-g-P(TFEMA-co-HEMA-P)).利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、红外等方法,表征了所合成分子刷的结构.利用示差扫描量热法(DSC)、热失重分析(TGA)研究了聚合物分子刷的热性能.根据TGA计算出的分子刷组成与1H-NMR计算结果能较好的吻合.     

聚酰亚胺泡沫材料的制备与性能表征

采用3,3′,4,4′-二苯甲酮四甲酸二酐(酮酐,BTDA)和4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)为主要原料制备了一种聚酰亚胺泡沫材料.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、扫描电镜(SEM)、导热系数测定仪、热失重分析(TGA)、差式扫描量热分析(DSC)及驻波管分别对前聚体粉末化学结构、泡沫泡孔结构、热性能及声学性能进行了表征.研究结果表明前聚体粉末以聚酰胺酯和铵盐两种形式存在,所得泡沫泡孔均匀,并且随前聚体干燥温度升高,泡孔尺寸变小.泡沫的导热系数λ为7.62×10-3W/(m.K),失重5wt%的分解温度Td5为540℃,玻璃化转变温度Tg为306℃,表明其具有优良的隔热耐热性.并且由声学测试可知在0～2000Hz频率范围内,吸声系数可达0.79,传声损失可达19.4dB,具有低频吸声、隔声性.