3,7-二硝基二苯并溴五环盐与亲核试剂的反应及新环状卤翁盐的合成

本文研究了3,7-二硝基二苯并溴五环硫酸氢盐与十种亲核试剂的反应, 分离出主要产物2-溴-2'-Nu-4,4'-二硝基联苯(3a-j), 并以3e~g为原料在浓硫酸中用过二硫酸钾氧化关环合成了多种新的环状卤翁盐。     

3,7-二硝基二苯并溴五环盐与亲核试剂的反应及新环状卤鎓盐的合成

本文研究了3,7- 二硝基二苯并溴五环硫酸氢盐与十种亲核试剂的反应,分离出主要产物2-溴-2＇-Nu-4,4＇-二硝基联苯(3a～j),并以3e～g为原料在浓硫酸中用过二硫酸钾氧化关环合成了多种新的环状卤鎓盐.     

几种新的3,7-二取代二苯并五元环状溴嗡盐的合成

4,4'-二硝基联苯在浓硫酸中与溴化钠及过硫酸钾反应,直接生成3,7-二硝基二苯并溴五环盐(5).5经SnCI~2-HCI还原得到3,7-二氨基二苯并溴五环盐(6),由6制得重氮盐溶液分别与氯化亚铜,溴化亚铜及碘化钾反应得到3,7-二氯二苯并溴五环盐(7),3,7-二溴二苯并溴五环盐(8)及3,7-二碘二苯并溴五环盐(9).5-9均匀新化合物,其结构经^1HNMR.MS.IR证实.     

几种新的3,7-二取代二苯并五元环状溴嗡盐的合成

4,4'-二硝基联苯在浓硫酸中与溴化钠及过硫酸钾反应,直接生成3,7-二硝基二苯并溴五环盐(5).5经SnCI~2-HCI还原得到3,7-二氨基二苯并溴五环盐(6),由6制得重氮盐溶液分别与氯化亚铜,溴化亚铜及碘化钾反应得到3,7-二氯二苯并溴五环盐(7),3,7-二溴二苯并溴五环盐(8)及3,7-二碘二苯并溴五环盐(9).5-9均匀新化合物,其结构经^1HNMR.MS.IR证实.     

3,7-二硝基二苯并溴五环盐的合成、结构及生物活性

4,4＇-二硝基联苯与溴化钠及过二硫酸钾在浓硫酸中反应,一步即合成出3,7-二硝基二苯并溴五环硫酸氢盐(3)3经复分解反应分别制得相应的氯化物、溴化物及碘化物.3在甲酸中培养得到的单晶(3a)经晶体结构分析表明其分子由两个二苯并溴五环阳离子,两个硫酸氢根离子及一个甲酸分子组成,每个二苯并溴五环母核为平面结构.3对小鼠的免疫功能有显著的增强作用.     

几种新的3,7-二取代二苯并五元环状溴鎓盐的合成

4,4′-二硝基联苯在浓硫酸中与嗅化钠及过硫酸钾反应,直接生成3,7-二硝基二苯并溴五环盐(5).5经SnCl_2-HCl还原得到3,7-二氨基二苯并溴五环盐(6).由6制得的重氮盐溶液分别与氯化亚铜、溴化亚铜及碘化钾反应得到3,7-二氯二苯并溴五环盐(7),3,7-二溴二苯并溴五环盐(8)及 3,7-二碘二苯并溴五环盐(9).5～9均为新化合物,其结构经~1HNMR、MS、IR证实.     

3,7-二硝基二苯并环状卤鎓盐在碱性条件下的反应机理研究

研究了3,7-二硝基二苯并溴五环盐(1a)与一些伯胺及仲胺的反应,其主要产物6(2-溴-2′-烷氨基-4,4′-二硝基联苯)与次要产物7(2-溴-3′-烷氨基-4,4′-二硝基联苯)互为位置异构体,这一结果支持一个以苯炔类化合物(4)为中间体的反应机理．进而用蒽成功地捕获了一系列3,7-二硝基二苯并环状卤鎓盐(1a～1c)在碱性条件下形成的苯炔类中间体,为上述机理提供了强有力的证明．     

新的二苯并环状溴Wong盐的合成及性质研究

以４，４′－二取代联苯（或４，４′－二取代二苯甲烷）为原料合成了几种新的３，７－二取代二苯并环状溴翁盐。对几种溴翁盐与ＫＢＨ４及与ＮａＮ３的反应进行了研究。结果表明，前一反应主产物为２－溴－４－４′－二聚代联苯（或２－溴－４，４′－二取代二苯甲烷），后一反应的主产物为２－叠氮基－２′－溴－４，４′－二取代联苯（２０ａ－２０ｄ）。通过２０ａ－２０ｄ的热反应合成几种新的多取代咔唑（２１ａ－２１ｄ）。     

二苯并卤五环盐与多种碳亲核试剂的反应

我们前曾报道过3,7-二硝基二苯并碘五环盐1及3,7-二硝基二苯并溴五环盐2与一些非碳亲核试剂的反应[1,2].最近我们研究了1和2与多种碳亲核试剂(丙二酸二乙酯单钠盐a、氰乙酸乙酯单钠盐b、硝基甲烷单钠盐c、丙二腈单钠盐d)的反应,其中1与a,b的反应及2与a的反应得到了比较满意的结果,主产物分别为相应的亲核取代产物3a,3b及5a.1与c,d的反应亦得到预期的产物3c及3d,但产率较低.2与b,c的反应则未能得到预期的碳亲核取代产物.对上述实验结果进行了讨论.     

一种结构新颖的二苯并碘五环内盐的合成

研究了用Eschweiler-Clarke反应的3,7-二氨基二苯并碘五环 氯化物的N-甲基化,生成了一个新的二苯并碘五环内 盐, 用IR, NMR和MS测定了内 盐的结构.     

异苯并二氢吡喃衍生物新合成方法的研究

用新方法合成了一系列异苯并二氢吡喃衍生物。其特点是产率高, 反应时间短, 成本低, 污染小。所合成的异色满麝香均经元素分析, 红外光谱和核磁共振谱予以证实。     

新显色剂二溴硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及与镉的显色反应的研究

作者合成了新显色剂2,6-二溴-4-硝基苯基重氮氨基偶氮苯(DBNDAA)。在pH8.5的硼砂-盐酸缓冲介质中,在Tween 80-SDBS存在下,该试剂与镉(Ⅱ)生成络合比为3:1的红色络合物,λ_(max)=500nm,ε_(500)=1.52×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。镉量在0～28μg/25ml范围内遵守比耳定律。并测定了试剂的表观离解常数和络合物的表观不稳定常数。方法有良好的选择性。用该试剂测定了铝合金标样、环境水样及废水中的痕量镉,结果满意。     

2-异丙基-1,3-二氢-4(1H)异喹啉酮及其衍生物的合成

报道了异喹啉酮与格氏试剂反应合成四氢-4-羟基异喹啉酮化合物,NBS和混酸(HNO~3/HAc)与异喹啉酮反应合成异喹啉酮衍生物。6个新化合物的结构,通过元素分析,红外光谱和核磁共振氢谱,质谱给予证实。     

胺类化合物与4，4’-二氟苯偶酰的亲核取代反应研究

应用胺类化合物与4，4'-二氟苯偶酰的亲核取代反应合成了多种对称或不对称 的4，4'-双（二烷氨基）苯偶酰。结构经元素分析，IR，~1H NMR和MS确定，其中 伯胺与4,4'-二氟苯偶酰的反应得到了一边取代、另外一边形成亚胺结构的产物， 并对此反应机理进行了探讨。     

二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征

二硝基二苯并冠醚;二氨基二苯并冠醚;二氨基二苯并-14-冠-4的合成与表征     

(苯并-15-冠-5)双Schiff 碱的合成

由苯并-15-冠-5经硝化、还原两步反应,制得4',5'-二氨基苯并-15-冠-5(2)。后者与水杨醛或其取代衍生物缩合,合成了一系列新的冠醚化双Schiff碱化合物1a～1h,经元素分析、IR、^1^HNMR和MS确证了其结构。     

4,4‘—二硝基重氮氨基苯的新法合成及其与镉的显色反应研究

4,4′—二硝基重氮氨基本(DNAAB)是一种测定镉、汞等金属离子的优良的三氮烯试剂[1],其合成一般是用H2SO4—NaNO2作重氮化试剂,分重氮化和偶联两步加入反应物合成[2]。但在H2SO4作用下,NaNO2易放出NO2有毒气体。我们摸索出以亚硝酸正丁酯为重氮化试剂,以本方法合成,克服了上面缺点,并且产品纯度高,收率也较文献方法好[3]。研究了其与Cd2 的显色反应,以双峰双波长法测定,摩尔吸光系数达2.52×105L·mol-1·cm-1,用拟定方法测定了人发中镉含量,结果令人满意。1　实验部分1.1　仪器与试剂仪器:752型紫外光栅分光光度计(上海申化仪表自…