单嘧磺隆除草剂的晶体构象-活性构象转换的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)水平上对新型除草剂单嘧磺隆绕脲桥部分两个C—N键的内旋转势能面进行计算, 然后对势能面上的驻点进行构型优化和过渡态搜索, 得到单嘧磺隆4种稳定构象和构象转换过程所涉及的8个过渡态结构. 研究结果表明, 单嘧磺隆晶体构象-活性构象转换过程中涉及4种稳定构象和8条转换途径, 脲桥部分NH基团与嘧啶环上N原子所形成的分子内氢键对于构象的稳定性及转换过程起着十分重要的作用. 应用极化连续介质溶剂模型(PCM)在B3LYP/6-31＋＋G(d, p)水平下进行溶剂化效应计算, 结果表明单嘧磺隆从晶体构象转换成活性构象主要是在水相中进行的.     

氯嘧磺隆胶体金免疫检测试纸条的制备与应用

利用胶体金标记的经亲和层析纯化的氯嘧磺隆单克隆抗体,氯嘧磺隆-牛血清白蛋白,羊抗鼠IgG制备了氯嘧磺隆胶体金免疫检测试纸条。该试纸条的最低检测极限为100μg/L,检测时间10 m in。8个土壤样品分别添加0~2000μg/L的氯嘧磺隆标样,用0.15 mol/L NaHCO3提取2 h后用气相色谱和试纸条进行检测,如果以100μg/L作为阳性与阴性样品的区分标准,气相色谱和试纸条检测结果完全一致。所制备的胶体金免疫检测试纸条可以用于土壤中氯嘧磺隆残留的筛选。     

单嘧磺隆晶体-活性构象转换的分子动力学模拟

应用分子动力学模拟方法对单嘧磺隆在水、正辛醇和正辛烷3种不同溶剂中的构象行为、单嘧磺隆与3种溶剂之间的相互作用能及氢键相互作用进行了计算研究. 计算结果表明, 在3种不同的溶剂中, 单嘧磺隆的优势构象不同; 其构象转换过程, 特别是转换成活性构象的过程主要发生在水溶液中; 与溶剂分子间的相互作用是分子构象行为的决定因素; 单嘧磺隆的脲桥部分可以和含氢键接受体的溶剂形成氢键, 分子间与分子内氢键的竞争可能是从晶体构象转换成活性构象的主要驱动力.     

高效液相色谱法同时测定大豆中10种磺酰脲类除草剂的残留量

首次建立了同时检测大豆中10种磺酰脲类除草剂(环氧嘧磺隆、噻吩磺隆、甲磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆、氟磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆和氟嘧磺隆)多残留量的反相高效液相色谱(RP-HPLC)方法。样品经乙腈提取、正己烷液-液分配、Florisil填充柱净化后,采用RP-HPLC-二极管阵列检测器检测(DAD)法测定,外标法定量。对样品前处理和色谱分离条件进行了详细的研究和优化。10种磺酰脲类除草剂的质量浓度在0.1~10.0 mg/L范围内其浓度与峰面积的线性关系良好,相关系数为0.9996~0.9997;在     

水体中甲硫嘧磺隆残留量的高效液相色谱法检测

采用Kromasil C18不锈钢柱(250mm×4.6mm i.d.,5μm),以V(甲醇)∶V(水)=70∶30混合溶剂为流动相(pH用H3PO4调至3.0),流速1.0mL/min,检测波长236nm和柱温35℃,建立了不同水体中甲硫嘧磺隆残留的样品处理方法和高效液相色谱分析方法。甲硫嘧磺隆在0.25~10mg/L范围内,其峰面积(Y)与质量浓度(ρ)呈现良好的相关性,其线性回归方程为Y=4425.9ρ 5664.8,R2=0.9997。在纯净水、池塘水、河水、稻田水A和稻田水B中,甲硫嘧磺隆5个添加浓度水平的平均回收率分别为92.80%~101.53%、92.54%~103.10%%、94.11%~97.57%、92.91%~101.25%和84.94%~92.53%,RSD分别为0.43%~4.1%、0.85%~6.5%、0.37%~7.0%、0.56%~7.7%和1.4%~4.7%,检出限(LOD)为1.50×10-9g(S/N=3)。可用于环境水样中甲硫嘧磺隆的残留量检测。     

高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶、三七中胺苯磺隆和甲基胺苯磺隆的残留量北大核心CSCD

建立了测定茶叶、三七中胺苯磺隆和甲基胺苯磺隆残留量的高效液相色谱-串联质谱法。样品经超纯水浸泡,乙腈提取,QuEChERS净化,Phenomenex Kinetex C 18色谱柱(50×2.1 mm,2.6μm)分离,液相色谱-串联质谱法检测,基质匹配外标法定量。胺苯磺隆和甲基胺苯磺隆在1.0 ng/mL~100 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数R均大于0.999,方法的检出限(S/N=3)为0.07μg/kg~0.20μg/kg,定量限(S/N=10)为0.21μg/kg~0.60μg/kg。在5μg/kg~100μg/kg范围的回收实验中,胺苯磺隆平均回收率为70.8%~108.1%,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.3%~11.4%;甲基胺苯磺隆平均回收率为70.2%~105.5%,RSD(n=6)为2.9%~10.6%。本方法前处理简单、稳定、灵敏,适用于茶叶、三七中胺苯磺隆和甲基胺苯磺隆残留量的同时测定。     

基于分子印迹电聚合膜传感器检测除草剂吡嘧磺隆

以除草剂吡嘧磺隆(PSE)为模板分子,邻氨基苯酚为功能单体,通过电化学聚合方法在金电极表面制备具有吡嘧磺隆分子孔穴的印迹薄膜,并采用循环伏安法和交流阻抗技术对传感器组装过程进行表征,差分脉冲伏安法对印迹膜传感器的识别性能进行测试。结果表明:在优化实验条件下,探针分子K3Fe(CN)6在印迹传感器上的峰电流响应值与PSE浓度在2~150μmol/L(r2=0.995)范围内呈良好的线性关系,检出限为0.65μmol/L。传感器具备较好的选择性和稳定性,对环境水样的加标回收率为97.6%~104.4%。     

QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法测定土壤中31种磺酰脲类除草剂残留

建立了一种基于QuEChERS前处理技术和超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)同时测定土壤中31种磺酰脲类除草剂残留的方法。通过对色谱条件、提取溶剂、净化剂等进行优化,确定以甲醇和0.1%甲酸+5 mmol/L乙酸铵为流动相,1%(体积分数)乙酸-乙腈为提取溶剂,C18(25.00 mg/mL)为净化剂。31种磺酰脲类除草剂的线性关系良好,相关系数(r2)均不小于0.998 0,定量下限(S/N=10)为0.012~2.321μg/kg。3个加标水平(10、100、400μg/kg)下的平均回收率为71.8%~119%,相对标准偏差(RSD)为0.62%~13%。除烟嘧磺隆、三氟啶磺隆钠、玉嘧磺隆、啶嘧磺隆、氯吡嘧磺隆为中等强度基质效应外,其余待测物均表现为弱基质效应。该方法简便易操作,具有较好的灵敏度和准确度,适用于土壤中31种磺酰脲类除草剂残留的同时检测。     

单嘧磺隆除草剂分子印迹聚合物的识别特性研究

为了研究印迹聚合物作为固相提取剂在环境分析中的应用,合成了以除草剂单嘧磺隆为印迹分子的印迹聚合物,通过平衡吸附和液相色谱的方法分析了印迹聚合物的识别特性,并研究了不同色谱条件对单嘧磺隆保留因子的影响研究结果表明,印迹聚合物对印迹分子具有很好的亲和性和特定的选择性,可作为固相提取剂,在单嘧磺隆的残留分析中,对土壤提取样品进行有效的富集与净化     

免疫亲和色谱-高效液相色谱法测定河水和土壤中克百威、三唑磷和绿磺隆残留量

将河水或土壤样品的丙酮提取液通过串联的分别装有克百威、三唑磷和绿磺隆免疫亲和吸着剂的3支免疫亲和色谱柱(IAC)或同时装有上述3种吸着剂的多抗体IAC,对样品中克百威、三唑磷及绿磺隆3种农药进行分离。采用串联IAC分离时,在样品溶液过柱后,将串联的IAC柱分开,并用不同配比的甲醇-水溶液分别从3支IAC柱上洗脱农药,用ELISA和HPLC分别测得农药的含量。采用多抗体IAC分离时,用甲醇-水溶液洗脱后,用上述两种方法测得洗脱液中3种农药的含量。对2种分离方法作回收和精密度试验,两方法的回收率和重复性基本一致。     

MIL-53(Fe)@聚多巴胺@Fe_3O_4磁性复合材料的制备及其用于环境水样中磺酰脲类除草剂的磁固相萃取

制备了MIL-53(Fe)和聚多巴胺(PDA)修饰的磁性Fe_3O_4复合材料MIL-53(Fe)@PDA@Fe_3O_4,并将其作为吸附剂用于磁固相萃取-高效液相色谱法(MSPE-HPLC)检测环境水样中4种磺酰脲类除草剂(甲嘧磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆)。实验优化了高效液相色谱条件(乙腈和含0.01%(体积分数)三氟乙酸的水溶液为流动相进行梯度洗脱,检测波长为233 nm)及磁固相萃取条件(洗脱剂为5 mL丙酮,萃取时间为4.5 min,吸附剂用量为60 mg,NaCl加入量为0.5 g,溶液pH值为3),在最佳条件下进行方法学考察,4种磺酰脲类除草剂均得到良好的线性关系,相关系数(r)≥0.998 0。方法的检出限(LOD,S/N=3)为0.28~0.77μg/L。将建立的方法用于3种环境水样中4种磺酰脲类除草剂的检测,其加标回收率为78.8%~109.7%。结果表明,制备的功能化复合材料结合了MIL-53(Fe)和Fe_3O_4的优点,可以简便快速地萃取分离环境水样中磺酰脲类除草剂。     

质谱法及高效液相色谱法在氯嘧磺隆标准物质研制中的应用

氯嘧磺隆标准物质研制中应用质谱法进行结构分析;并用高效液相色谱法,用LUNAC 18柱,以甲醇 水 乙酸混合液为流动相,在波长254nm,室温下进行了保留值定性、纯度分析、均匀性及稳定性考察,效果良好.     

新型含二甲氧基甲基嘧啶基磺酰脲衍生物的合成及生物活性

将二甲氧基甲基引入到嘧啶环的4位, 设计并合成了15个结构新颖的磺酰脲类衍生物. 初步生物活性测试结果表明, 目标化合物具有较好的除草活性. 在75 g/ha的剂量下, 化合物6a和6g对油菜的芽前除草活性为100%, 与对照药单嘧磺隆和氯磺隆相当; 在50 mg/L的浓度下, 化合物6i和6o对3种病菌的离体抑制率都超过80%, 与对照药百菌清和多菌灵接近.     

RP-HPLC内标法测定土壤中甲磺隆和氯磺隆的残留量

采用反相高效液相色谱-内标法测定了土壤中甲磺隆和氯磺隆的含量．以苯甲醇为内标物,C18反相柱（250mm×4．6mm i．d．,5μm）为分析柱,甲醇／1％醋酸钠水溶液（Ф=50／50）为流动相,流速1．0mL/min;检测波长254nm,柱温30℃．在甲磺隆浓度3．92-39．2mg／L,氯磺隆浓度2．02～20．2mg／L范围内,各对照品与苯甲醇的色谱峰面积比呈良好的线性关系．该方法准确、快速、灵敏度高、重现性好．     

磺酰脲类除草剂噻磺隆的非光气法合成

除草剂;磺酰脲类除草剂噻磺隆的非光气法合成     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定食品中胺苯磺隆农药残留

采用超高效液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱(UPLC-ESI-MS-MS),在多反应监测(MRM)模式下建立了测定9种基质中胺苯磺隆农药残留的定性定量分析方法。选择苹果、菠菜、葱、小麦、黄豆、牛肉、鸡肝、脂肪、牛奶为空白样品基质,样品使用有机溶剂超声提取,凝胶渗透色谱(GPC)和固相萃取(SPE)净化。该方法简便、快速、灵敏,方法的线性范围、回收率、精密度和检出限均符合残留分析的要求。     

豆磺隆农药标准品的制备研究

豆黄隆 (ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ ｅｔｈｙｌ)化学名 :[2 ( 4 ｃｈｌｏｒｏ 6 ｍｅｔｈｏｘｙｐｙｒｉｍｉｄｉｎ 2 ｙｌｅａｒｂａｍｏｙｌｓｕｌｆａｍｏｙｌ ｂｅｎｚｏａｔｅ) ],2 ( 4 氯 6 甲氧基嘧淀 2 氨基甲酰氨基黄酰基 )苯甲酸乙酯 ;ＣＡＳＮｏ .:90 982 32 4;分子式 :Ｃ1 5Ｈ1 5ＣｌＮ4Ｏ6Ｓ ;相对分子质量 :41 4.8;结构式 :纯品为白色或灰白色固体 ,熔点 1 85～ 1 87℃ ,蒸汽压 0 .49ｎＰａ。该农药由美国杜邦公司开发研制 ,属磺酰脲类 ,系超高效、广谱的大豆田除草剂[1 ] 。九十年代中期在我国开始出现 ,在我国北方大…     

磁性吡嘧磺隆印迹聚合物的制备及性能研究

以包覆Si O2的Fe3O4为载体,吡嘧磺隆(PS)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,通过表面印迹法制备了磁性PS分子印迹聚合物(MIP),采用红外光谱、扫描电镜对其结构进行表征,采用吸附实验对其性能进行研究,并以MIP为固相萃取填料,结合高效液相色谱进行检测。结果表明,MIP对PS的饱和吸附量为68.94mg/g,印迹因子为2.49。将本方法应用于大米中PS残留分析,回收率在87.73%~99.57%范围内,相对标准偏差低于5.51%。所制备的MIP对样品中PS的富集、分离效果良好。     

悬浮固化分散液液微萃取-毛细管电泳法测定水中磺酰脲类除草剂

建立了悬浮固化分散液液微萃取-毛细管电泳法同时测定水中磺酰脲类除草剂残留的方法。以十二醇为萃取剂、甲醇为分散剂,采用悬浮固化分散液液微萃取技术对水样进行分离提取,并结合毛细管电泳法进行测定。该方法可以有效提取、分离、检测水中残留的微量苯磺隆、吡嘧磺隆、苄嘧磺隆等9种磺酰脲类除草剂,各待测物在10.0~1000 μg/L范围内线性关系良好,相关系数r≥0.992,方法检出限为2.40~7.50 μg/L,方法精密度为6.55%~13.9%。将该方法用于实际水样的测定,取得了较满意的结果,加标回收率为82.0%~104%。该方法简便快速,适合水中磺酰脲类除草剂的同时测定。     

N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-(取代)苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物的合成及除草活性研究

为进一步寻找高效、安全和对环境更加友好的除草剂, 以商品化除草剂单嘧磺酯为研究基础, 对其结构中的苯环5-位取代基作了结构修饰, 合成了26个未见文献报道的新型N-(4'-取代嘧啶-2'-基)-2-甲氧羰基-5-苯甲酰胺基苯磺酰脲化合物, 通过¹H NMR、质谱及元素分析确定了化合物的结构. 经油菜平皿法及盆栽法测试了所有化合物的除草活性, 结果表明, 当苯环5-位取代基为苯甲酰胺时, 活性较好, 其对双子叶植物的除草活性与商品化的甲嘧磺隆相当.