邻苯二甲酸酯的毒性及相关限制法规

自台湾"起云剂事件"爆发以来,邻苯二甲酸酯开始为人们所知。作为一种塑料助剂,邻苯二甲酸酯广泛应用于日常生活的各个领域,特别是食品包装领域。研究发现,邻苯二甲酸酯具有致突变性、致癌性和致畸性等毒性,会对人体及动物的肝、肾等造成损伤。由于邻苯二甲酸酯与塑料分子间的作用力较弱,容易从食品包装材料中迁移到食品中,世界各国都制定了相关政策对其使用进行限制;我国也制定了一系列政策和法规对其进行控制;今后研究新的检测方法和替代品将是解决我国目前邻苯二甲酸酯问题的主要出路。     

气相色谱-质谱法对食品包装材料中邻苯二甲酸酯类与己二酸酯类增塑剂的同时测定

建立了气相色谱-质谱法同时测定食品包装材料中14种邻苯二甲酸酯类和5种己二酸酯类增塑剂含量的分析方法.采用超声协助二氯甲烷提取,选择离子监测模式,外标法定量.在优化的实验条件下,19种目标物的平均回收率为85% ～108%,相对标准偏差(RSD)为0.16% ～2.7%.结果表明,该方法简便、快速、灵敏、准确,适于食品包装材料中邻苯二甲酸酯类和己二酸酯类增塑剂含量的测定.     

常见食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量及食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移量的测定

采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)方法并结合液液萃取及基质分散固相萃取的样品处理方式,建立了测定饮料、牛奶、白酒3类食品中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析方法。研究结果表明16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的检出限(LOD, S/N=3)范围为0.005~0.025 mg/L;峰面积的相对标准偏差(RSD)均小于2%。饮料、牛奶、白酒3种样品的加标回收率范围普遍在60%~110%。所建方法简便、灵敏、准确,可满足饮料、牛奶和白酒中痕量邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定需要。此外,将该方法应用于食品包装材料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移研究,以异辛烷为油脂食品模拟物,测定了保鲜膜与保鲜袋中16种邻苯二甲酸酯类增塑剂的迁移量。结果显示保鲜膜存在显著的邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移现象。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中18种邻苯二甲酸酯的含量

采用超高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中18种邻苯二甲酸酯的含量。食品包装材料样品用正己烷提取,采用Aglient ZDRBAX RRHD Eclipse Plus C~(18)色谱柱(3.0mm×100mm,1.8μm),同时串联ZORBAX Eclipse Plus C~(18)富集柱(2.1mm×50mm,1.8μm),以不同体积比的0.1%(体积分数)甲酸水溶液和甲醇的混合液作为流动相梯度洗脱,采用电喷雾正离子源多反应监测模式检测。18种邻苯二甲酸酯的质量浓度均在0.050~5.0mg·L~(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.003~0.030mg·kg~(-1)之间。在0.1,1.0,10.0mg·kg~(-1)等3个浓度水平进行加标回收试验,回收率在87.5%~102%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.90%~3.9%之间。     

食品包装用塑料制品中六种邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法研究

探讨了食品包装用塑料制品中邻苯二甲酸酯类化合物的气质联用(GC/MS)分析方法.采用超声波辅助萃取,GC/MS的选择离子监测方式(SIM)对样品进行检测.取得了较好的线性相关性,方法的回收率达到82.5%～108.2%,变异系数小于15%.该方法操作简便,重复性好.     

甲基磺酸镧催化合成柠檬酸三(2-乙基)己酯的研究

PVC塑料助剂的主增塑剂邻苯二甲酸酯类在过去几十年得到了广泛的应用[1],近年来研究发现,这类增塑剂用于食品包装材料、玩具等可诱发致癌,特别是对婴儿和儿童的生长和发育影响更大[2-3]。柠檬酸酯系列增塑剂具有无毒、生物降解性好、挥发性小、抗细菌,增塑效率高等优点,被FDA认     

高效液相色谱-串联质谱法测定食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)

建立了用高效液相色谱-串联质谱(HPLC/MS/MS)结合快速溶剂萃取测定食品包装材料中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的方法。采用乙腈溶剂,快速溶剂提取食品包装材料中的PFOS,提取液经0.2μm有机滤膜过滤后,以V(乙腈)∶V(10 mmol/L乙酸铵溶液)=80∶20为流动相,经HPLC分离后用多级反应监测(MRM)方式测定。用两个子离子的相对丰度定性,外标法定量。PFOS在0.002~0.1μg/mL范围内线性良好(R2=0.998),回收率为93.8%~101%,精密度RSD为1.6%~3.1%,方法检出限为0.4μg/m2(S/N≥10),满足欧盟法规对食品包装材料中PFOS的限量检测要求。方法可用于食品包装材料中PFOS的检测。     

气相色谱-质谱法分析食品包装材料中双酚A

建立了气相色谱-质谱联用技术测定食品包装材料中双酚A(BPA)的分析方法.经过对影响双酚A提取条件的优化,实验选用甲醇索氏提取法.方法的线性范围是0.5～2000μg/L;检出限为0.3μg/L;RSD为4.5%.此方法已用于多种日常食品包装材料中双酚A的测定.     

山西抽检发现食品包装含甲苯

<正>山西省质监局不久前公布了7类产品质量监督抽查结果,其中不合格食品包装材料含有甲苯。食品包装材料类共有19家企业35个批次的产品受检,其中不合格塑料编织袋产品主要问题为蒸发残渣不符合标准要求,已被要求下架并整改。蒸发残渣中的甲苯是有毒有害物质,人体过多吸收将有损健康。食品包装材料粘合剂使用的溶剂,一般是乙酸乙酯,使用过程中稀释剂也应是乙酸乙酯,不排除生产企业为降低成本使用甲苯作为稀释剂的可能;食品包装材料中的石墨中含有甲苯、丁酮、乙酸乙酯和异丙醇等,生产企业为降低     

顶空-气相色谱法测定复合包装材料中溶剂的残留量

正随着社会经济的发展和物质生活水平的不断提高,人们越来越重视食品卫生和安全状况。食品包装材料直接与食品接触,其安全性关系到人体健康。复合食品包装材料是食品包装材料中种类最多、应用最广的一种软包装材料[1]。复合膜在印刷、复合、涂布等生产工序中使用了大量的有机溶剂,如甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丁酮等。这些溶剂或多或少地残留在复合膜中,若用含有较高残留溶剂的复合膜包装食品、药品等,将会危     

高效液相色谱-串联质谱法测定焙烤食品及其塑料包装中31种邻苯二甲酸酯

建立了高效液相色谱-三重四极杆串联质谱（HPLC-MS/MS）测定焙烤食品及其塑料包装中31种邻苯二甲酸酯（PAEs）的方法。焙烤食品采用乙酸乙酯超声提取,提取液经冷冻（-18℃）、低温高速离心净化,剪碎后的塑料包装材料采用体积比为1：1：1的甲醇-丙酮-正己烷混合溶剂进行液液超声萃取后进入HPLC-MS/MS分析。采用MGⅢC₁₈色谱柱（2.0 mm×100 mm,5 μm）,选择反应监测（SRM）模式测定。实验结果表明,31种邻苯二甲酸酯的特征离子质量色谱峰的峰面积与其质量浓度在各自的质量浓度范围内线性关系良好（r²≥0.9958）。样品加标回收率除邻苯二甲酸二月桂酯（DLP）为70.9%～109.7%外,其余30种化合物为80.1%～113.0%,相对标准偏差（n=6）为1.0%～13.7%。31种PAEs的检出限在0.02～8.15 μg/kg之间,定量限在0.07～27.17 μg/kg之间。应用该方法检测了面包、饼干、糕点、馅料4大类焙烤食品及其塑料包装中31种邻苯二甲酸酯的含量。该方法具有操作简单、快速、准确度和精密度高等优点,满足日常检测的要求。     

Mass balance method for purity assay of phthalic acid esters: development of primary reference materials as traceability sources in the Japan Calibration Service System

Purity assay of high-purity materials (HPMs) of phthalic acid esters (PAEs) was carried out by means of a mass balance method. In this method, chromatographic methods such as gas chromatography-flame ionization detector (GC-FID) and/or high-performance liquid chromatography (HPLC) in combination with other methods such as Karl-Fischer (KF) titration and vacuum evaporation (VE) were applied. The sum of the impurities estimated by these methods allowed the estimation of the purity of the main component by difference. Seven PAEs with varying side chain structures and levels of impurities were analysed on a systematic way in which impurities were classified into several groups in terms of their abundance, availability of qualitative information and availability of authentic compounds, etc. The absolute quantity of each impurity was determined by GC-FID and/or HPLC based on the calibration made by the authentic compounds of impurities whenever available. The purities in mass fraction of these PAEs were certified at the National Metrology Institute of Japan (NMIJ), and the PAEs were registered as primary reference materials playing an essential role in linking the metrological traceability of the Japan Calibration Service System (JCSS) to the International System of Units (SI).     

植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的一步萃取方法

为实现植物油中邻苯二甲酸酯（PAEs）的现场快速检测,建立了气液微萃取（GLME）技术并与GC-MS检测技术联用实现了植物油中PAEs的一步萃取检测。GLME方法在气流吹扫-微注射器萃取技术的基础上建立而成。此方法定量取0.1 g植物油样品,利用GLME在5 min内完成PAEs的萃取、净化和浓缩,结合内标法确保了结果的准确性。在大豆油、调和油、橄榄油、香油等4种样品中添加200 μg/kg的15种PAEs,基质加标回收率为60.0%~112.3%,相对标准偏差（RSD）为0.9%~28.4%。该法操作简单、方便,准确度高,重现性好,基质干扰少,适用于现场检测和快速检测,对于保障我国食品安全、构建完整的食品安全检测体系具有重大意义。     

不同类别食品中21种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱测定及其分布情况研究

首次建立了同时测定不同类别食品中21种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法.对各种类别的食品采取不同的分离、净化方法;优化了成分复杂的香精或植物提取物等样品的色谱测定条件,通过提取特征离子进行检测和确证,消除了基质干扰,避免产生假阳性结果;探讨了邻苯二甲酸酯类的质谱碎裂机理.21种邻苯二甲酸酯的质量浓度在...     

Facile and Selective Determination of Total Phthalic Acid Esters Level in Soft Drinks by Molecular Fluorescence Based on Petroleum Ether Microextraction and Selective Derivation by H2SO4

Determining the level of phthalic acid esters (PAEs) in packaged carbonated beverages is a current need to ensure food safety. High-selectivity and -accuracy identification of individual PAEs can be achieved by chromatographic and mass spectrometric (MS) techniques. However, these methods are slow; involve complicated, expensive instruments in professional laboratories; and consume a large amount of organic solvents. As such, a food analysis method is needed to conveniently and rapidly evaluate multiple contaminants on site. In this study, with the assistance of ultrasound, we quickly determined the total PAEs in soft drinks using 1.5 mL of petroleum ether in one step. Then, we determined the characteristic molecular fluorescence spectrum of all PAEs in samples (excitation (Ex)/emission (Em) at 218/351 nm) using selectively concentrated sulfuric acid derivatization. The relative standard deviations of the fluorescent intensities of mixed solutions with five different PAEs were lower than 7.1% at three concentration levels. The limit of detection of the proposed method is 0.10 μmol L⁻¹, which matches that of some of the chromatographic methods, but the proposed method uses less organic solvent and cheaper instruments. These microextraction devices and the fluorescence spectrometer are portable and provide an instant result, which shows promise for the evaluation of the total level of PAEs in beverages on site. The proposed method successfully detected the total level of PAEs in 38 kinds of soft drink samples from local supermarkets, indicating its potential for applications in the packaged beverage industry.     

碳修饰钨酸铋光催化降解水体中的邻苯二甲酸酯

以Bi(NO3)3.5H2O、Na2WO4.2H2O为反应物,采用水热法,经由葡萄糖炭化合成了碳修饰Bi2WO6(C-Bi2WO6)催化剂;考察了C-Bi2WO6光催化降解3种邻苯二甲酸酯(PAEs)的催化性能.结果表明:C-Bi2WO6对PAEs的降解效果优于Bi2WO6,特别是在葡萄糖与Na2WO4.2H2O质量比约10∶100条件下得到的催化剂的催化性能最优.与此同时,当PAEs的pH=6时,降解效果最好;而PAEs的浓度也对PAEs的光催化降解有一定的影响.     

人体邻苯二甲酸酯暴露的尿液生物标志物分析方法

邻苯二甲酸酯（phthalates，PAEs）是一类典型的环境内分泌干扰物。近年来，由于PAEs产量和使用量的增加，其对人体健康的危害尤其是生殖发育毒性受到了人们高度关注。由于PAEs在环境、食物（材）中广泛存在，导致人体不可避免地长期暴露于PAEs化合物，因此很有必要开展人体PAEs暴露评估。对人体尿液样品中的PAEs代谢物进行筛选和定量是评价PAEs暴露的重要手段，而建立它们准确、可靠的分析方法是重要前提。目前，邻苯二甲酸单酯和次级代谢物分别是短链和长链PAEs暴露最为常用的生物标志物。离线或在线固相萃取与高效液相色谱-串联质谱联用已成为测定PAEs代谢物的首选方法。本文主要综述了人体PAEs暴露的尿液生物标志物的分析方法，并讨论了这些方法在实际应用中的优点、局限性及挑战。     

Influence of the Amount of Bonded Non-Polar Phase and of the Length of Attached Alkyl Chains on Retention Characteristics of Silica-Based Sorbents for Reversed-Phase High Performance Liquid Chromatography

Abstract

The retention characteristics of two sets of chemically bonded non-polar silica packings with a high surface concentration of functional groups have been compared in the reversed-phase mode of liquid chromatography: (i) the conventional packings prepared by chemical modification with trimethylsilyl, heptyl, dodecyl and octadecyl groups, and (ii) mixed-phase materials where differences in the amount of organic bonded phase were achieved by bonding octadecyl and trimethylsilyl groups in different proportions. The retention data of two homologous series of solutes show that these two classes of packings are distinctly different; in particular, the capacity factors and selectivities are always higher on the mixed-phase bonded silica packings at the same percentage of carbon.     

GC-MS同时测定油脂性的食品及食品添加剂中16种邻苯二甲酸酯类迁移物

采用气相色谱电子轰击离子源质谱(GC-EI-MS)技术同时分析油脂性食品及油脂性添加剂中16种邻苯二甲酸酯(PAEs)环境激素的迁移量。以GC-EI-MS选择离子检测模式(SIM)进行定性和定量分析,优化出了油脂性基质的系统前处理方法。当样品的加标浓度水平分别为0.25和0.50 mg/kg时,加标回收率为58.9%～111.1%,相对标准偏差为1.0%～4.6%。16种PAEs在0.1～2.0 mg/L浓度范围内16种PAEs都呈现良好的线性关系,r为0.9960～0.9995,检测限(LOD)均为0.07～0.70μg/kg。方法已用于8批油脂性的食品和7批油脂性食品添加剂中16种痕量PAEs迁移物的分析。     

剖析液相色谱柱技术的复杂状况(英文)

 Column packings continue to evolve as the needs of users for high efficiency, high resolution and highly sensitive high performance liquid chromatographic (HPLC) analysis drive further developments. In comparing and contrasting modern HPLC columns technologies, diameters of column packings and particle materials are covered. Some products and applications of modern HPLC columns are provided. Future directions in packing developments are predicted in this introductory article.