黄嘌呤甲基衍生物滤纸基质室温磷光光谱研究

以滤纸为基质,详细讨论了3种黄嘌呤甲基衍生物可可碱、咖啡因、茶碱的固体基质温磷光光谱特性,研究表明：它们的滤纸基质室温磷光（PS－RTP）光谱基本相近,其最大激发波长λem分别为435、432、427nm。40余种无机盐类重原子微扰剂对这3种化合物诱发室温磷光的研究结果为：KI、NaI,Zn(NO3)2,SrCl2对可可碱、咖啡因、茶碱发射PS－RTP都有一定的重原子效应,其中I^-对它们诱发PS－RTP重原子效应最大,酸度实验表明,酸度对可可碱的影响在于咖啡因和茶碱,3种化合物在pH-2-8范围内都有PS－RTP,而且在强酸和强碱笥条件下它们的PS－RTP均发生猝灭,此外,本文也对影响PS－RTP的温度、干燥时间等条件进行了考察。     

2种卤代荧光素滤纸基质室温磷光特性及其与DNA作用的研究

对四溴荧光素(TBF)、四氯四溴荧光素(TTF)两种卤代荧光素滤纸基质室温磷光光谱(PSRTP)特性及其与DNA的作用进行了研究.结果表明:TBF和TTF的PS-RTP的最大λex/λem为526/652nm和557/699nm;酸度实验表明:两种物质在碱性范围内有强发射.小牛胸腺(DNA)的存在会使TBF和TTF的PS-RTP强度发生变化;偏振实验表明:TBF、TTF与DNA的作用方式有嵌插作用;TBF和TTF的磷光寿命分别为136.4ms和131.0ms属长寿命磷光.     

6-巯基嘌呤滤纸基质室温磷光光谱研究

本文建立了 6 -巯基嘌呤 (6 - MP)的滤纸基质室温磷光 (PS- RTP)检测法 ,实验条件已经最佳化。研究表明 ,6 - MP的 PS- RTP光谱的最大激发波长 λex与最大发射波长 λem分别为 312 nm和 4 5 5 nm。30多种无机盐类重原子微扰剂对 6 - MP的 RTP影响的研究结果表明 ,Cd盐可增强 RTP,其中 Cd(OAc) 2 重原子效应最为显著。酸度条件对 6 - MP的 PS- RTP有较大影响 ,在 p H为 7— 8时 RTP发射较强。此外 ,本文也对影响 6 - MP的 PS- RTP的固体基质类型、重原子浓度、干燥条件等进行了详细的研究。实验表明 ,方法的线性范围为 4 .2 6— 10 6 6 ng/spot,检出限为 3.31ng/spot,相关系数为 0 .997,相对标准偏差为 4 .0 7% ,回收率为 99.6 %— 10 0 .5 %。该方法简便、快速、灵敏 ,应用于商业药片的分析 ,结果令人满意。     

基于荧光分析法和APTLD相结合的多环芳烃的检测

为准确进行浓度检测,用Savitzky-Golay(SG)多项式曲面平滑法去除三维荧光光谱数据的冗余信息,分别采用平行因子法(PARAFAC)算法和交替惩罚三线性分解(APTLD)算法对光谱数据进行分解。设计多环芳烃类污染物的检测实验,分析了芴(FLU)、苊(ANA)及两者混合溶液的荧光光谱特性。FLU溶液在λ_(ex)/λ_(em)=302/322 nm处存在一个明显的荧光峰,并且存在连续侧峰。ANA溶液存在两个荧光峰,分别为λ_(ex)/λ_(em)=290/322 nm和λ_(ex)/λ_(em)=290/336 nm。在激发波长200～370 nm扫描范围和发射波长240～390 nm扫描范围内,FLU和ANA荧光光谱重叠严重。结果表明,两种算法均能分辨出FLU和ANA,并取得了很高的回收率,但APTLD算法的检测效果更好。     

三维荧光光谱法测定水中氯苯的研究

对三维荧光光谱法测定水中氯苯(简称CB)进行了研究.研究表明,CB的三维荧光谱图只有一个荧光峰,该峰位于激发波长(λex)210～240 nm、发射波长(λem)330～370 nm范围内.当CB溶液浓度为0.002～0.05 mg·L-1时,λex/λem为225/340 nm处荧光强度最大.在此波长处,荧光强度与浓度呈很好的线性相关,相关系数为0.999 67,表明三维荧光光谱法可用于定量分析水中的CB.该方法在置信水平为90%时的检出限为3.68×10-6mg·L-1,标准偏差为0.04%.     

缅甸琥珀的三维荧光光谱特征研究

琥珀是一种天然有机宝石,普遍具有荧光现象。利用三维荧光光谱分析技术,以缅甸琥珀为研究对象,探讨了不同品种缅甸琥珀的荧光峰分布特征,并初步判断了血珀荧光峰红移的原因。结果表明,在长波紫外光照下呈强蓝白色荧光的缅甸金珀、棕珀,三维荧光光谱中均含有一个荧光峰,荧光峰范围约在λ_(ex)350～400 nm/λ_(ex)400～450 nm,荧光主峰位于λ_(ex)360 nm/λ_(em)425 nm,荧光强度大。在长波紫外光照下呈弱土黄色荧光的缅甸血珀,三维荧光光谱中荧光峰范围约在λ_(ex)420～520 nm/λ_(em)500～580 nm,荧光峰分散呈多个小峰分布,荧光强度小。在氧化条件下加热金珀样品得到烤色"血珀"并对比加热前后的三维荧光光谱特征,发现烤色"血珀"的荧光峰较加热前红移,荧光峰范围由λ_(ex)350～400 nm/λ_(ex)400～450 nm红移至λ_(em)480～530 nm/λ_(em) 520～570 nm,荧光强度极小,与天然血珀的荧光特征一致。结合红外吸收光谱测试,氧化作用使血珀及烤色"血珀"分子结构中含氧基团羰基CO浓度升高,羰基CO作为强助色基团,浓度升高与吸收强度增加使琥珀产生红色外观;同时作为得电子取代基,羰基CO会取代分子结构中的H原子与具有未键合的杂原子相连,产生n→π~*_1跃迁,使血珀荧光强度减弱甚至消失,同时荧光峰向长波长方向移动。三维荧光光谱能够快速有效地表征缅甸琥珀的荧光现象,为研究琥珀荧光特征与分子结构提供新依据。     

菲的无保护性介质流体室温磷光性质研究

在无任何保护性介质存在下,以Na2SO3作化学除氧剂,KI为重原子微扰剂,菲即能产生强而稳定的流体室温磷光发射.激光和发射波长λex/λem为283/482,504nm,不同有机溶剂存在对其磷光发射的性质有不同影响.1%乙腈存在时,菲浓度在8.0×10-7～6.0×10-6mol*L-1和6.0×10-6～4.0×10-5mol*L-1范围内分别与磷光发射强度呈良好的线性关系,检出限为2.6×10-8mol*L-1.     

污泥内层和外层胞外聚合物的三维荧光光谱特性研究

运用三维荧光光谱技术对污泥LB-EPS和TB-EPS的荧光特性进行了研究.实验结果表明,在污泥LB-EPS和TB-EPS中都有三个明显的荧光峰,分别为Peak B(λex/λem=270～280 nm/345～360 nm),Peak C(λex/λem=330～340 nm/410～430 am)和Peak D(λex/λem=390 nm/450～470 nm).其中Peak B为类蛋白荧光(Protein-like)、Peak C为可见区类富里酸荧光(Visible fulvic-like)、Peak D为类腐殖酸荧光(Humic-like).从各荧光峰的荧光强度来分析,LB-EPS和TB-EPS中的主要成分都为类蛋白,然后依次为富里酸和腐殖酸.浓度和pH值对污泥LB-EPS和TB-EPS的三维荧光特性都有很大的影响,但影响程度略有区别,表明作为外层的胞外聚合物,LB-EPS表现出与TB-EPS不全相同的化学结构.     

以花生碳量子点为探针基于其荧光猝灭-恢复测定多巴胺的研究

碳量子点(CQDs)是一种新型的荧光碳纳米功能材料,其良好的生物相容性和优异的光学性能引起了人们的广泛关注。选用富含蛋白质、脂肪和碳水化合物的花生仁(Peanut,PN)及水为原料,无需添加任何其他试剂,在水热反应釜中于190℃反应20 h,可一步合成绿色发光CQDs。透射电镜(TEM)结果显示,所制备的花生碳量子点(PN-CQDs)的粒径大约在10 nm左右,分布较为均匀;X射线衍射谱(XRD)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)显示PN-CQDs晶型为无定型碳,表面富含-OH、-COOH、含氮官能团等亲水性基团,具有良好的水溶性。紫外-可见光谱(UV-Vis)和荧光发射光谱(FL)表明, PN-CQDs在275 nm处有一明显的吸收峰,为CQDs紫外特征吸收峰;该PN-CQDs具有激发波长依赖性,荧光发射峰的位置随激发波长的变化而移动;当激发波长λex为326 nm时,发射波长λem为408 nm处的荧光强度最大, PN-CQDs发出蓝色的荧光。以硫酸奎宁为参照物,利用参比法测得PN-CQDs的荧光量子产率φ为5.0%。基于该PN-CQDs良好的发光特性,以其为探针,构建了"关-开"型荧光体系用于多巴胺(Dopamine,DA)的高灵敏度检测。研究表明,在pH 3.80的HAc-NaAc缓冲介质中, Ce(Ⅳ)存在下, PN-CQDs与Ce(Ⅳ)之间的电子转移反应和Ce(Ⅳ)与该PN-CQDs表面基团结合使PN-CQDs发生的聚集作用共同导致PN-CQDs在λex/λem=326 nm/408 nm处的荧光发生猝灭,荧光信号"关闭";当加入DA后, DA与结合于PN-CQDs表面的强氧化性Ce(Ⅳ)发生反应,从而将Ce(Ⅳ)从PN-CQDs表面移除, PN-CQDs的荧光得以恢复,荧光信号重新"打开"。在优化的实验条件下, DA浓度与PN-CQDs在λex/λem=326/408 nm处的荧光恢复值ΔF呈良好线性关系,线性范围为2.5×10-7~1.0×10-5mol·L^-1,决定系数R2为0.997 6,检出限为9.0×10-8mol·L^-1。探讨了体系的荧光"猝灭-恢复"机理,对PN-CQDs和PN-CQDs-Ce(Ⅳ)体系进行了荧光寿命拟合,其加权平均荧光寿命分别为6.02与5.15 ns, Ce(Ⅳ)对PN-CQDs荧光猝灭类型为动态猝灭;反应中生成的Ce(Ⅲ)于λex/λem=251/350 nm处的荧光对DA的测定无影响。该方法灵敏、简便、快速,应用于实际样品中DA的测定,加标回收率(平均值±SD)在97.5%±1.3%~103%±1.5%之间,结果满意。该研究提供了一种新的DA荧光检测方法,实现了对DA的准确测定。     

花生中黄酮的荧光分光光度法测定

研究了花生中黄酮的荧光分光光度法测定条件,用芦丁为标准样品,在荧光激发波长λex=265nm,发射波长λem=331nm处测定了花生中黄酮的含量,回归方程为y=5.0775x＋46.716,相关系数r=0.9994,精密度（RSD）为0.28%（n=5）,加标回收率为93.75%—115.00%,该方法用于测定花生中黄酮的含量结果准确。     

Study on the spectral behavior of four fluorescent dyes and their interactions with nucleic acid by the luminescence method

The spectral characteristics of four fluorescent dyes: tetrabromofluorescein (TBF), tetrachlorotetrabromofluorescein (TTF), lissamine rhodamine RB 200 (LSR) and methylene violet (MV) were studied by fluorescence and paper substrate room temperature phosphorescence (PS-RTP) methods. The factors affected the luminescence were investigated including pH value, paper substrate and drying conditions, etc. The fluorescence polarizations and PS-RTP lifetimes of these compounds were obtained. The intensity of fluorescence and phosphorescence of TBF and TTF increased in the presence of DNA. Contrarily, that of LSR and MV decreased. The fluorescence quenching and polarization studies indicate that TTF, LSR and MV intercalate into DNA base pairs. In addition, the interaction of TBF with DNA is the comprehensive interaction of two modes: intercalation and groove binding. It was also found that ionic strength could affect the binding of fluorescent dyes and DNA.     

苯并咪唑的三维荧光光谱与三维室温磷光光谱

测量了浓度为1×10^-4mol/L苯并咪唑水溶液的三维荧光光谱,三维室温磷光光谱和紫外/可见吸收光谱,还测量了苯并咪唑固体紫外/可见吸收光谱对化合物的荧光和室温磷光进行了分析、比较,发现苯并咪唑在290nm、580nm和870nm区域均有强而丰富的荧光谱线,而室温磷光谱线(RTP)单一地出现在290nm区域,且强度很小;同时还讨论了苯并咪唑的升频转换荧光现象.     

NO2分子在550～740 nm范围内的激光诱导荧光光谱

以皮秒Nd：YAG激光器的二倍频输出(532nm)作为激发源,在室温下,对NO2分子在低气压和较高气压情况下进行了激光诱导荧光研究。在低气压条件下获得了在550～740nm范围内的振动序列,将其归属为由第一电子激发态A^2B2态向基电子态X^2A1态不同振动态的跃迁,由此得到对称振动模式和弯曲振动模式的谐振频率,分别为ω1=1300．72cm^-1和ω2=744．14cm^-1.并在此基础上对较高气压下荧光光谱产生的明显红移现象进行了解释,得到了有意义的结果。     

The influence of excitation radiation parameters on photosensitized generation of singlet oxygen in water

Photosensitized generation of singlet oxygen with the aid of Radahlorin® photosensitizer has been investigated. The dependences of the intensity of singlet oxygen phosphorescence and photosensitizer fluorescence on the excitation radiation wavelength in the range of 350–440 nm and on the irradiation dose have been obtained. The dependence of the ratio of the sensitizer fluorescence intensity at about 670 nm to the singlet oxygen phosphorescence intensity at a wavelength of 1270 nm on the excitation radiation wavelength is found to be nonmonotonic and have a minimum near the center of the absorption band on its red wing. The results obtained can be used to monitor the singlet oxygen concentration in solutions.     

C60-糖皮质激素荧光特性研究

C60及其衍生物的荧光特性的研究是富勒烯科学领域的一个重要分支.研究了C60-糖皮质激素类衍生物的荧光性质,发现室温下用350 nm波长的光激发,C60-糖皮质激素类衍生物在447 nm处有荧光发射.由于C60分子中60个碳原子是等价的,属Ih群,呈高度对称性,因而同样条件下难以观测到荧光.而C60-糖皮质激素类衍生物在形成的过程中分子结构的对称性发生了改变,使得这类化合物可以在一定波长光的激发下发射荧光.此外,通过对系列浓度(10～130 μmol·L-1)的C60-糖皮质激素氯仿溶液的荧光测定,发现这类化合物存在荧光浓度自猝灭现象,10～64 μmol·L-1浓度范围内,荧光强度随浓度的增大而逐渐增大,大于64 μmol·L-1时荧光强度随浓度的增大而逐渐降低.     

A Fluorescent and Phosphorescent Nanoporous Solid: Crystalline Calix[4]arene

Calix[4]arene forms elongated nanoporous microcrystals. The pores are linear nano-channels (1.7 nm diameter) arranged in a honeycomb network. The crystals luminesce at room temperature according to a variety of processes that include monomer fluorescence (lifetime of ca. 1.1 ns), dimer fluorescence (lifetime of ca. 5.4 ns), and monomer phosphorescence (lifetime of ca. 2 s). The dimers result from pi-orbital overlap of adjacent phenol groups from neighboring nano-channels, with C-C distances of ca. 4 A.     

A new type of iridium (III) phenylpyrazole complexes: synthesis, photophysical characterization

New heteroleptic iridium(III) complexes (ppz)2Ir(LX), which consist of two cyclometalated ligands ppz(1-phenylpyrazole) together with an ancillary ligand LX (LX= 2-(2'-hydroxylphenyl)benzothiazole (BTZ), 2-(3'-methyl-2'-hydroxylphenyl) benzothiazole (3-MeBTZ), 2-(4'-methyl-2'-hydroxylphenyl) benzothiazole (4-MeBTZ) and 2-(4'-Trifluoromethyl-2'hydroxylphenyl) benzothiazole (4-tfmBTZ)), were synthesized and characterized. The molecular structures and photophysical properties were characterized and analyzed comparatively. The results show that the four complexes have basically similar UV-Vis absorption spectra, fluorescence excitation and emission spectra. Their maximum emission peaks are located at 583-615 nm, and accompanied by a lower intensity emission band around 400 nm. The weak emissions around 400 nm are ascribed to the radi ation transition of single state excition from ancillary ligand BTZ perturbed by metallic ion, and light emission around long-wave-length to the radiation transition of 3MLCT of Ir(BTZ) fragment. While the triplet state 3 MLCT of Ir(ppz)2 fragment might be quenched at room temperature. For all complexes, the excitations with maximum efficiency are located at 250-310 nm, which indicates that main contributor to light emitting is ligand-centered absorption (1pi-pi*) of ppz and BTZ rather than 3MLCT transitions, and thus provides a striking evidence that there is intersystem crossing from 1pi-pi* state to 3MLCT state in these complexes. Compared with Ir(ppz)3, these complexes not only have stronger phosphorescence at room temperature but also their emission color can be tuned by modifying ancillary ligand.