Lewis酸——碱加合反应的热力学性质研究

报道了用气液色谱法研究脂肪醇和脂肪胺在角鲨烷中的角观分配常数ＫＲ和真实分配常数ＫＲ＾０。在相应系列碱中这些值随碳数增加而增大，但加合反应的Ｋ１值变化规律相反。计算了其热力学参数ΔＨ和ΔＳ，对变化规律的原因进行了讨论。     

Lewis酸─碱加合反应的热力学性质研究

报道了用气液色谱法研究脂肪醇和脂肪胺在角鲨烷中的表观分配常数KR和真实分配常数K.在相应系列碱中这些值随碳数增加而增大，但加合反应的K1值变化规律相反.计算了其热力学参数△H和△S，对变化规律的原因进行了讨论。     

气液色谱法研究一些Lewis酸碱加合反应的热力学参数

用气液色谱法 ,在不同温度下 ,测定了 Lewis碱溶解平衡常数 k0R,表观分配常数 k R和加合反应的平衡常数 k1,计算了△ H和△ S,对变化规律的原因进行了讨论 .     

生物大分子电子传递的电化学研究

本文从课电极，促进剂、媒介体、仿生界面修饰电极等四个方面，概述了加速生物大分子电子传递的电化学研究工作，并分析了电子传递的机理。     

加合质子作用对外界活化配合物机理的影响

用实验数据总结出下述规律:Cis-[Co(etaH)(en)_2]Br_3与[Fe(CN)_6]~(4-)间外界电子转移反应的表观速度常数kobsd、离子对形成常数kos和电子转移速度常数k_e均随pH值增大而增大。这说明,配体加合质子作用是被研究反应动力学性质变化的主要原因。     

中子活化截面测量中γ射线符合加合效应的修正

介绍了中子活化截面测量中γ射线的符合加合效应及对该效应进行修正的修正系数．     

双-(0，0′-二正丁基二硫代磷酸酯)合镍(Ⅱ)与氮碱加合反应的研究

本文报道了 Ni[(C_4H_9O)_2PS_2]_2与氮碱的加合反应,用光谱法测定了苯溶液中加合反应的平衡常数,在31℃时吡啶加合物的 K_1=33.1,β_2=7.94×10~3,联吡啶加合物的 K=2.51×10~6,用热重分析和 NMR 方法研究了加合物的热分解性质、磁性质和自旋密度分布.当 d~8低自旋的标题化合物与吡啶和正丁胺反应生成 d~8高自旋的加合物时,观察到了顺磁效应,未成对自旋密度离域到吡啶环和正丁胺上,导致各类质子共振向低场位移.未成对电子自旋密度通过σ键体系从 Ni(Ⅱ)离域到配体上.     

尼古丁与茜素红显色反应的研究

研究并确立了尼古丁与茜素红的显色反应条件.尼古丁与茜素红在水中发生显色反应,其反应产物的λmax=525nm.尼古丁的浓度在0～80mg L范围内服从比耳定律;表观摩尔吸光系数为6.84×103L·mol-1·cm-1;相对标准偏差为1.2%(n=9);回收率符合要求.     

有机质谱研究进展

总结反应质谱法用于有机化合物的立体化学分析和天然产物结构的天然产物结构的质普测定研究工作的进展。     

淫羊藿甙及其与铁离子配合物的电喷雾质谱研究

本文利用多级串联电喷雾质谱 (ESI-MSn)研究了淫羊藿甙及其与铁离子形成的配合物 ,得到了淫羊藿甙的质谱碎裂规律 ;并对淫羊藿甙与铁离子形成的配合物结构进行了初步确定。结果表明 :淫羊藿甙与铁离子可形成比较稳定的 2 :1的配合物     

质谱技术的新进展及其在药物研究中的应用

近年来,随着对药品安全问题的重视,药品检测部门和药物研发机构对分析方法的要求越来越高。质谱由于具有高灵敏度、高选择性的优点,在药物分析和药物代谢等研究领域获得了广泛的应用。质谱技术的发展也非常迅速,各种类型的杂交质谱、高端质谱层出不穷。针对质谱仪器构造结构和应用的问题,概述了目前常用和最新的质谱仪器,以及它们在药物研究中的应用。     

脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱的电喷雾串联质谱研究

 采用电喷雾电离串联质谱技术对7种最新合成的脱氢枞胺-取代水杨醛Schiff碱(DASSSB)样品进行了研究。结果显示,这些化合物的ESI-MS/MS裂解方式与它们分子中水杨醛苯环上取代基的性质和位置有关：当水杨醛苯环上4位连接供电子取代基时,分子以C=N双键断裂为主,生成 ［M+H-283］⁺ 碎片离子;当水杨醛苯环上5位连接吸电子取代基时,分子以C=N双键β位的C-C键发生断裂为主,生成 ［M+H-254］⁺ 碎片离子。DASSSB二级质谱产生的特征子离子可作为对此类化合物进行定性定量分析的依据。     

Applications of14C-AMS in biomedical sciences (Bio-14C-AMS)

Accelerator mass spectrometry (AMS) is an ultrasensitive measure for tracing¹⁴C labeled moleculesin vivo or detecting the biomarker for assessment of carcinogenesis. In this review, basic principles, wide applications and new progresses of¹⁴C-bio-AMS are presented. It has been a new advanced tool for measuring the adduction of biologcial molecules with xenobiotics, including carcinogens, drugs, agrochemicals, nicotine, etc. The successful applications have proven the effectiveness of AMS to assessing cancer risk, screening drug toxicity and studying nutrients uptake. In particular, AMS is characterized by measuring xenobiotics at very low dose levels relevant to human environmental exposure. It is sensitive and precise to an attomole (10⁻¹⁸ mole) or less of¹⁴C per mg carbon. Although it has some shortcomings, undoubtedly, AMS possesses an evident merit of high sensitivity and will have widespread applications in the biomedical sciences.     

四溴双酚A和甲状腺素运载蛋白复合物的电喷雾质谱研究

为阐明四溴双酚A(TBBPA)的内分泌干扰机制,构建了电喷雾质谱法研究四溴双酚A和甲状腺素运载蛋白(TTR)的相互作用,考察了电喷雾离子源条件对TTR蛋白和TTR蛋白质复合物多电荷峰的影响,证明了电喷雾质谱是研究蛋白质多聚体和蛋白质复合物的有力工具.结果表明:在温和的电喷雾电离条件下,四溴双酚A和TTR蛋白可形成稳定的摩尔比为1︰1和2︰1复合物,影响TTR蛋白和天然底物甲状腺素(T4)的结合,干扰甲状腺素在生物体内的正常运输和生理功能.     

蛋白质组学研究策略及质谱技术的应用

蛋白质组学研究的不断深入依赖于其研究技术的不断改进和完善.近年来质谱技术广泛用于生物大分子的鉴定,由于其技术的不断发展和进步,在蛋白质组学中的应用也越来越广泛和深入,为蛋白质组的分析和鉴定提供了极大的便利.     

微秒级脉冲辉光放电中离子产生过程的飞行时间质谱研究

用自制飞行时间质谱仪研究了微秒级脉冲辉光放电中样品离子与基底气体离子的形成过程．气体离子和样品离子的的产生存在着时间上的差异,气体主要通过与电子的碰撞而离子化,形成于脉冲放电期间;而样品原子必须先被溅射出来,再主要通过与能量较高的粒子（氩的亚稳态原子）的碰撞而被离子化,形成于脉冲放电终止以后．文中提出了微秒级脉冲辉光放电中离子的扩散及传输模型,并对结果进行了分析和讨论．     

电喷雾质谱法的实验教学探讨

电喷雾质谱法是药物结构确证的重要方法之一,电喷雾质谱仪是一类贵重精密仪器。文中介绍了电喷雾质谱原理及分析技术,并在实践的基础上,从实验内容的安排、实验的具体实施、实验报告的书写要求三方面对该仪器的教学模式进行了探索,并收到了良好成效。